【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及一种(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物和一种含有其的涂层组合物。本公开还涉及一种在其至少一部分上具有涂层的包装或封装，所述涂层由所述涂层组合物产生，并且涉及制备所述(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物的方法、制备所述涂层组合物的方法以及涂覆金属包装或封装的方法。
技术介绍
1、各种各样的涂层已被用于涂覆食品和/或饮料容器。涂层系统通常具有某些性质，如能够高速施涂、与基材具有可接受的粘附力、对食品接触安全和/或具有适合于其最终用途的性质。
技术实现思路
1、本公开涉及一种(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物，其能够通过使包括丙烯酸材料的反应物与(共)聚合物(a)反应获得，其中所述(共)聚合物(a)包括基本上末端烯键式不饱和官能团，其中所述丙烯酸材料与所述(共)聚合物(a)反应，使得所述丙烯酸材料通过所述基本上末端烯键式不饱和官能团与所述(共)聚合物(a)键合。
2、本公开涉及一种(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物，其能够通过使包括丙烯酸材料的反应物与(共)聚合物(a)反应获得，其中所述(共)聚合物(a)包括基本上末端烯键式不饱和官能团，其中所述丙烯酸材料与所述(共)聚合物(a)反应，使得所述丙烯酸材料通过所述基本上末端烯键式不饱和官能团与所述(共)聚合物(a)键合。
3、还提供了一种涂层组合物，所述涂层组合物包括：
4、a)(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物，其可通过使包括丙烯酸材料的反应物与(共)聚合物(a)反应获得，其中所述(共
5、b)交联材料。
6、还提供了一种包装或封装，其至少一部分上涂覆有涂层，所述涂层由涂层组合物产生，所述涂层组合物包括：
7、a)(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物，其可通过使包括丙烯酸材料的反应物与(共)聚合物(a)反应获得，其中(共)聚合物(a)包括基本上末端烯键式不饱和官能团，其中所述丙烯酸材料与(共)聚合物(a)反应，使得所述丙烯酸材料通过所述基本上末端烯键式不饱和官能团与所述(共)聚合物(a)键合；以及
8、b)交联材料。
9、还提供了一种形成(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物的方法，所述方法包括使(共)聚合物(a)-前体的基本上末端羟基或基本上末端羧酸基团与包括烯键式不饱和基团或其前体的材料反应，以形成包括基本上末端烯键式不饱和官能团的(共)聚合物(a)，并且然后使丙烯酸材料与包括基本上末端烯键式不饱和官能团的所述(共)聚合物(a)反应，使得所述丙烯酸材料通过所述基本上末端烯键式不饱和官能团与所述(共)聚合物(a)键合。
10、还提供了一种制备涂层组合物的方法，所述方法包括将述(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物和交联材料分散在液体载体中，所述(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物可通过使包括丙烯酸材料的反应物与(共)聚合物(a)反应获得，其中所述(共)聚合物(a)包括基本上末端烯键式不饱和官能团，其中所述丙烯酸材料与所述(共)聚合物(a)反应，使得所述丙烯酸材料通过所述基本上末端烯键式不饱和官能团与所述(共)聚合物(a)键合。
11、还提供了一种涂覆包装或封装的至少一部分的方法，所述方法包括将涂层组合物施涂于金属包装或封装组合物，所述涂层组合物包括(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物和交联材料，所述(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物可通过使包括丙烯酸材料的反应物与(共)聚合物(a)反应获得，其中所述(共)聚合物(a)包括基本上末端烯键式不饱和官能团，其中所述丙烯酸材料与所述(共)聚合物(a)反应，使得所述丙烯酸材料通过所述基本上末端烯键式不饱和官能团与所述(共)聚合物(a)键合；以及
12、使所述涂层组合物固化以形成涂层。
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1.一种(共)聚合物(A)-丙烯酸嵌段共聚物，其能够通过使包括丙烯酸材料的反应物与(共)聚合物(A)反应获得，其中(共)聚合物(A)包括基本上末端烯键式不饱和官能团，其中所述丙烯酸材料与(共)聚合物(A)反应，使得所述丙烯酸材料通过所述基本上末端烯键式不饱和官能团与(共)聚合物(A)键合。
2.根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中(共)聚合物(A)能够通过使包括基本上末端羟基官能团的(共)聚合物(A)-前体与包括烯键式不饱和基团或其前体的材料反应获得。
3.根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中(共)聚合物(A)能够通过使包括基本上末端羧酸基团的(共)聚合物(A)-前体与包括烯键式不饱和基团或其前体的材料反应获得。
4.根据权利要求2或3所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括酸酐单体、乙烯基单体和/或丙烯酸单体。
5.根据权利要求2或4所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括(甲基)丙烯酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、乌头酸酐、草酰顺甲代丁烯二酸
6.根据权利要求2或4至5中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括(甲基)丙烯酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐和/或马来酸酐。
7.根据权利要求3或4所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括环氧官能丙烯酸单体和/或羟基官能丙烯酸单体。
8.根据权利要求3至4或7中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和/或(甲基)丙烯酸羟乙酯。
9.根据权利要求2至8中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料以按所述(共)聚合物(A)的总固体重量计至少0.01％，如至少0.5wt％的量存在。
10.根据权利要求2至9中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料以按所述(共)聚合物(A)的总固体重量计至多10％，如至多5wt％的量存在。
11.根据权利要求2至10中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料的分子量≤750Da，如≤500Da。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(A)/所述(共)聚合物(A)-前体包括聚酯(共)聚合物；聚氨酯(共)聚合物；聚烯烃(共)聚合物，如聚丁二烯；和/或环氧(共)聚合物，如基本上不含双酚A(BPA)、双酚F(BPF)、双酚A二缩水甘油醚(BADGE)和双酚F二缩水甘油醚(BFDGE)的环氧(共)聚合物。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(A)/所述(共)聚合物(A)-前体包括聚酯(共)聚合物。
14.根据权利要求13所述的嵌段共聚物，其中所述聚酯(共)聚合物/聚酯(共)聚合物-前体能够通过使反应物聚合获得，所述反应物包括：
15.根据权利要求14所述的嵌段共聚物，其中多元酸包括马来酸；富马酸；衣康酸；己二酸；壬二酸；琥珀酸；癸二酸；戊二酸；癸酸二酸；十二烷二酸；邻苯二甲酸；间苯二甲酸；5-叔丁基间苯二甲酸；四氯邻苯二甲酸；四氢邻苯二甲酸；偏苯三酸；萘二甲酸；萘四甲酸；对苯二甲酸；六氢邻苯二甲酸；甲基六氢邻苯二甲酸；对苯二甲酸二甲酯；环己烷二甲酸；氯菌酸酐；1,3-环己烷二甲酸；1,4-环己烷二甲酸；三环癸烷聚甲酸；内亚甲基四氢邻苯二甲酸；内乙烯六氢邻苯二甲酸；环己烷四甲酸；环丁烷四甲酸；具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体；所有上述酸的酯和酸酐或其组合。
16.根据权利要求14或15所述的嵌段共聚物，其中所述多元酸包括对苯二甲酸(TPA)、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸(IPA)、间苯二甲酸二甲酯、1,4环己烷二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、2,6-萘二甲酸、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸酐；和/或具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体。
17.根据权利要求14至16中任一项所述的嵌段共聚物，其中多元醇包括亚烷基二醇，如乙二醇；丙二醇；二甘醇；二丙二醇；三乙二醇；三丙二醇；己二醇；聚乙二醇；聚丙二醇和新戊二醇；氢化双酚A；环己二醇；丙二醇，包含1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；丁基乙基丙二醇；2-甲基-1,3-丙二醇；以及2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇；丁二醇，包含1,4-丁二醇；1,...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物，其能够通过使包括丙烯酸材料的反应物与(共)聚合物(a)反应获得，其中(共)聚合物(a)包括基本上末端烯键式不饱和官能团，其中所述丙烯酸材料与(共)聚合物(a)反应，使得所述丙烯酸材料通过所述基本上末端烯键式不饱和官能团与(共)聚合物(a)键合。
2.根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中(共)聚合物(a)能够通过使包括基本上末端羟基官能团的(共)聚合物(a)-前体与包括烯键式不饱和基团或其前体的材料反应获得。
3.根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中(共)聚合物(a)能够通过使包括基本上末端羧酸基团的(共)聚合物(a)-前体与包括烯键式不饱和基团或其前体的材料反应获得。
4.根据权利要求2或3所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括酸酐单体、乙烯基单体和/或丙烯酸单体。
5.根据权利要求2或4所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括(甲基)丙烯酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、乌头酸酐、草酰顺甲代丁烯二酸酐(oxalocitraconic anhydride)、中康酸酐、苯基马来酸酐、叔丁基马来酸酐、纳迪克酸酐和/或甲基马来酸酐。
6.根据权利要求2或4至5中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括(甲基)丙烯酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐和/或马来酸酐。
7.根据权利要求3或4所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括环氧官能丙烯酸单体和/或羟基官能丙烯酸单体。
8.根据权利要求3至4或7中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和/或(甲基)丙烯酸羟乙酯。
9.根据权利要求2至8中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料以按所述(共)聚合物(a)的总固体重量计至少0.01％，如至少0.5wt％的量存在。
10.根据权利要求2至9中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料以按所述(共)聚合物(a)的总固体重量计至多10％，如至多5wt％的量存在。
11.根据权利要求2至10中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述包括烯键式不饱和基团或其前体的材料的分子量≤750da，如≤500da。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)/所述(共)聚合物(a)-前体包括聚酯(共)聚合物；聚氨酯(共)聚合物；聚烯烃(共)聚合物，如聚丁二烯；和/或环氧(共)聚合物，如基本上不含双酚a(bpa)、双酚f(bpf)、双酚a二缩水甘油醚(badge)和双酚f二缩水甘油醚(bfdge)的环氧(共)聚合物。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)/所述(共)聚合物(a)-前体包括聚酯(共)聚合物。
14.根据权利要求13所述的嵌段共聚物，其中所述聚酯(共)聚合物/聚酯(共)聚合物-前体能够通过使反应物聚合获得，所述反应物包括：
15.根据权利要求14所述的嵌段共聚物，其中多元酸包括马来酸；富马酸；衣康酸；己二酸；壬二酸；琥珀酸；癸二酸；戊二酸；癸酸二酸；十二烷二酸；邻苯二甲酸；间苯二甲酸；5-叔丁基间苯二甲酸；四氯邻苯二甲酸；四氢邻苯二甲酸；偏苯三酸；萘二甲酸；萘四甲酸；对苯二甲酸；六氢邻苯二甲酸；甲基六氢邻苯二甲酸；对苯二甲酸二甲酯；环己烷二甲酸；氯菌酸酐；1,3-环己烷二甲酸；1,4-环己烷二甲酸；三环癸烷聚甲酸；内亚甲基四氢邻苯二甲酸；内乙烯六氢邻苯二甲酸；环己烷四甲酸；环丁烷四甲酸；具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体；所有上述酸的酯和酸酐或其组合。
16.根据权利要求14或15所述的嵌段共聚物，其中所述多元酸包括对苯二甲酸(tpa)、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸(ipa)、间苯二甲酸二甲酯、1,4环己烷二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、2,6-萘二甲酸、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸酐；和/或具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体。
17.根据权利要求14至16中任一项所述的嵌段共聚物，其中多元醇包括亚烷基二醇，如乙二醇；丙二醇；二甘醇；二丙二醇；三乙二醇；三丙二醇；己二醇；聚乙二醇；聚丙二醇和新戊二醇；氢化双酚a；环己二醇；丙二醇，包含1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；丁基乙基丙二醇；2-甲基-1,3-丙二醇；以及2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇；丁二醇，包含1,4-丁二醇；1,3-丁二醇；以及2-乙基-1,4-丁二醇；戊二醇，包含三甲基戊二醇和2-甲基戊二醇；环己烷二甲醇；己二醇，包含1,6-己二醇；2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇(tacd)，如2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇(tmcd)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(tmpd)、丁二醇、己内酯二醇，例如包括ε-己内酯和乙二醇的反应混合物的反应产物；羟烷基化双酚；聚醚二醇，例如聚(氧基四亚甲基)二醇；三羟甲基丙烷；季戊四醇；二季戊四醇；三羟甲基乙烷；三羟甲基丁烷；二羟甲基环己烷；生物衍生多元醇，如甘油、山梨醇和异山梨醇；具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体；三环癸烷二甲醇或其组合。
18.根据权利要求14至17中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述多元醇包括具有至少三个羟基的多元醇。
19.根据权利要求14至18中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述多元醇包括按所述多元醇组分的总固体重量计0.1wt％和/或至多10wt％，如0.5wt％和/或至多8wt％的具有至少三个羟基的多元醇。
20.根据权利要求14至19中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述多元醇组分包括乙二醇(eg)、1,2-丙二醇(pg)、2-甲基丙二醇(2-mpd)、新戊二醇(npg)、1,4-环己烷二甲醇(chdm)、丁基乙基丙二醇(bepd)、三羟甲基丙烷(tmp)、三环癸烷二甲醇、丁二醇和/或1,6己二醇。
21.根据权利要求14至20中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述多元酸组分和/或所述多元醇组分包括包含桥接三环部分的多元酸/多元醇。
22.根据权利要求14至21中任一项所述的嵌段共聚物，其中多元醇:多元酸的摩尔比>1:1。
23.根据权利要求14至21中任一项所述的嵌段共聚物，其中多元酸:多元醇的摩尔比>1:1。
24.根据前述权利要求中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)/所述(共)聚合物(a)-前体和/或所述嵌段共聚物的数均分子量(mn)≥2,000da，如≥4,000da或≥5,000da。
25.根据前述权利要求中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)/所述(共)聚合物(a)-前体和/或所述嵌段共聚物的数均分子量(mn)≥3,000da，如≥5,000da或≥8,000da。
26.根据前述权利要求中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)/所述(共)聚合物(a)-前体和/或所述嵌段共聚物的玻璃化转变温度(tg)≥20℃，如≥30℃或≥40℃。
27.根据前述权利要求中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物的总ohv为至少5和/或至多100mg koh/g，如至多80mg koh/g或至多40mg koh/g。
28.根据权利要求1、2、4至6或9至27中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)-前体的av为至多10mg koh/g，如至多5mg koh/g。
29.根据权利要求1、3或7至27中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)-前体的av为至少1koh/g，如至少3koh/g或至少5koh/g。
30.根据前述权利要求中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)的av为至多5mg koh/g，如至多2mg koh/g。
31.根据前述权利要求中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)的av为至多1mg koh/g。
32.根据前述权利要求中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)-丙烯酸嵌段共聚物的av为至少5koh/g，如至少8koh/g或至少10koh/g。
33.根据权利要求1、2、4至6或9至32中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)-前体的mn≥3,000da，所述(共)聚合物(a)-前体的总ohv为5至50mg koh/g，并且所述(共)聚合物(a)-前体的酸值为0至10mg koh/g。
34.根据权利要求1、2、4至6或9至32中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)-前体的mn≥5,000da，所述(共)聚合物(a)-前体的总ohv为10至20mg koh/g，并且所述(共)聚合物(a)-前体的酸值为至多5mg koh/g。
35.根据权利要求1、3或7至32中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)-前体的mn≥2,000da，所述(共)聚合物(a)-前体的总ohv为5至50mg koh/g，并且所述(共)聚合物(a)-前体的酸值为至少1koh/g。
36.根据权利要求1、3或7至32中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)-前体的mn≥4,000da，所述(共)聚合物(a)-前体的总ohv为5至30mg koh/g，并且所述(共)聚合物(a)-前体的酸值为至少3koh/g。
37.根据权利要求1、2、4至6或9至32中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述(共)聚合物(a)能够通过使包括基本上末端羟基官能团的(共)聚合物(a)-前体与包括烯键式不饱和基团或其前体的材料以及能够用于降低所述(共)聚合物(a)的所述酸值的材料反应来获得。
38.根据权利要求37所述的嵌段共聚物，其中所述能够用于降低所述(共)聚合物(a)的所述酸值的材料是小分子化合物。
39.根据前述权利要求中任一项所述的嵌段共聚物，其中所述丙烯酸...
【专利技术属性】
技术研发人员：K·卡利姆，H·包，M·J·穆塔拉，Y·穆萨，张文超，C·森内克，
申请(专利权)人：PPG工业俄亥俄公司，
类型：发明
国别省市：
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