【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于医用材料，具体涉及一种口腔根管填充组合物及其制备方法。
技术介绍
1、龋病被世界卫生组织列为人类三大疾病之一，若得不到及时治疗将发展为牙髓根尖周病，从而导致牙髓根尖周病的发病率极高。在根管治疗过程中，根管填充材料的粘结性能和聚合体积收缩直接影响根管治疗的质量和疗效，因此，开展具有良好理化特性和适应临床需求的树脂类新型根管填充材料具有广泛的市场应用前景。
2、可由光引发聚合的甲基丙烯酸酯类树脂由于其聚合物拥有耐光，耐老化，出色粘结性和较好的生物相容性和感官性能，在生物医用材料，胶粘剂，全息技术等领域得到广泛应用。甲基丙烯酸酯类树脂在生物医用材料上的应用主要集中在牙科材料的应用，但是甲基丙烯酸酯类树脂聚合时会产生体积收缩，由于其聚合收缩这一致命缺陷不可避免会引起填充材料与根管侧壁之间形成间隙，并由此引起不同程度的根尖微渗漏，最终导致根管治疗失败。
3、目前针对甲基丙烯酸酯类树脂聚合体积收缩率的问题，常规采用的手段为添加填料，随着填料的比重增加，填充材料的体积收缩率降低。但这也面临着2个问题：第一、填料的添加有其最佳范围，无法大量添加；第二、加入填料仅用来降低有机物的含量，只是减缓材料的体积收缩，无法从根本上解决问题。为此，科研人员的目光落在了膨胀单体上，由于膨胀单体采用开环聚合，不存在体积收缩，乃至出现一定的体积膨胀现象。常用的膨胀单体有螺环原酸酯等，其在室温下自固化比较困难。
4、此外，口腔根管填充材料的抗菌性以及安全性也是影响其使用价值的因素，因此制备一种新型低聚合体积收缩率以及
技术实现思路
1、本专利技术的目的是针对现有技术中甲基丙烯酸酯类树脂在口腔牙科根管应用时，由于其聚合收缩这一致命缺陷不可避免会引起填充剂与根管侧壁之间形成间隙，并由此引起不同程度的根尖微渗漏，最终导致根管治疗失败的问题。通过对基体树脂进行低收缩率改性，以及利用自制的膨胀单体及固化剂，对聚合形成的收缩进行补偿，从而达到低收缩或零收缩的效果，同时具备优异的抗菌性和安全性。
2、为实现上述目的，本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：
3、本专利技术的目的之一在于，提供一种低分子量uv预聚物的制备方法，包括以下步骤：
4、步骤s11，将低聚合度环氧化物与甲基丙烯酸在催化剂、阻聚剂的作用下进行开环反应，得到含羟基的中间产物；以及
5、步骤s12，将含羟基的中间产物与氟代烷基酰氯进行取代反应，得到低分子量uv预聚物。
6、进一步地，
7、所述低聚合度环氧化物的分子量为1000-3000；
8、所述低聚合度环氧化物的官能度为2-3；以及
9、所述低聚合度环氧化物与甲基丙烯酸的用量比按环氧基与丙烯酸的摩尔比1:1混合。
10、进一步地，
11、所述含羟基的中间产物与氟代烷基酰氯的用量比按羟基与酰氯的摩尔比1:1混合。
12、本专利技术还提供了一种制备方法所制备的低分子量uv预聚物。
13、本专利技术提供了一种膨胀单体的制备方法，包括以下步骤：
14、步骤s21，将环氧化物与二硫化碳在催化剂的作用下进行开环-成环反应，得到膨胀单体。
15、进一步地，
16、所述环氧化物的官能度为2-3；以及
17、所述环氧化物与二硫化碳的用量比按环氧基与二硫化碳的摩尔比1:1混合。
18、本专利技术还提供了一种制备方法所制备的膨胀单体。
19、本专利技术还提供了一种抗菌型固化剂的制备方法，包括以下步骤：
20、步骤s31，将双胍基结构与双官能度环氧化物进行开环反应，得到环氧封端的中间产物；以及
21、步骤s32，将环氧封端的中间产物与二元胺进行开环反应，得到抗菌型固化剂。
22、进一步地，
23、所述双胍基结构与双官能度环氧化物的用量比为1mol：2mol。
24、进一步地，
25、所述环氧封端的中间产物与二元胺的用量比为1mol：2mol。
26、本专利技术还提供了一种制备方法所制备的抗菌型固化剂。
27、本专利技术的又一目的在于，提供了一种口腔根管填充组合物，包括以下重量份数的原料：
28、a组分：
29、填料50-70份；
30、低分子量uv预聚物20-30份；
31、二甲基丙烯酸三甘醇酯5.0-10.0份；
32、膨胀单体10.0-20.0份；
33、光引发剂1份；
34、b组分：
35、固化剂5.0-11.0份。
36、进一步地，
37、所述填料为硫酸钡、改性羟基磷灰石或改性二氧化硅的混合物。
38、进一步地，
39、所述光引发剂为樟脑醌与4-乙烷-n,n-二甲基氨基苯甲酸乙酯的混合物。
40、进一步地，
41、所述固化剂为抗菌型固化剂与其他固化剂按摩尔比0.1-0.2:0.8-0.9混合。
42、本专利技术进一步提供了一种口腔根管填充组合物的制备方法，包含以下步骤：
43、步骤s41，避光，将填料、低分子量uv预聚物、二甲基丙烯酸三甘醇酯、膨胀单体按比例混合，加入光引发剂，搅拌均匀后，出料，封装，得到口腔根管填充组合物a组分；
44、以及
45、步骤s42，将固化剂，封装，得到口腔根管填充组合物b组分。
46、本专利技术具有如下的有益效果：
47、(1)本专利技术提供了一种口腔根管填充组合物，其使用主体树脂为经氟化改性低分子量预聚物。首先、低分子量预聚物相对于小分子单体，由于其单位分子量里具有较低的碳碳双键密度，体积收缩率更低；第二、经氟化改性后结构中不含羟基，降低甚至无氢键形成，有效降低树脂的黏度，从而可减少稀释剂的用量，进一步达到降低复合材料聚合收缩率的效果；第三，氟化改性后的结构中还有大量f元素，可向材料表面富集，具有较大的疏水性；同时含f表面对菌类的滋生繁殖起有效的抑制作用。
48、(2)本专利技术提供了一种口腔根管填充组合物，其使用膨胀单体为自制结构，含有五元含硫环硫酮。一方面具有可室温固化的优势；另一方面，对固化剂的选择范围大；可操作性强。
49、(3)本专利技术提供了一种口腔根管填充组合物，含有自制的抗菌型固化剂，其单体结构中含有具有广谱抗菌性的胍基结构，具有高效广谱抗菌性，并通过共价键固定于聚合物网络中，不会从材料中释放出来，具有优异抗菌活性及持久性；第二、抗菌型固化剂中含有大量的氨基、羟基等极性基团，对填料具有良好的润湿性和分散性。
50、(4)本专利技术提供了一种口腔根管填充组合物，其原料中分别含有碳碳双键、五元含硫环硫酮、氨基结构，为可uv光-暗双固化的结构。首先、碳碳双键以uv固化为主，形成复合材料；五元本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种低分子量UV预聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
4.一种如权利要求1-3任一所述的制备方法所制备的低分子量UV预聚物。
5.一种膨胀单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，
7.一种如权利要求5或6所述的制备方法所制备的膨胀单体。
8.一种抗菌型固化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
11.一种如权利要求8-10任一所述的制备方法所制备的抗菌型固化剂。
12.一种口腔根管填充组合物，包括A组分和B组分，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
13.根据权利要求12所述的一种口腔根管填充组合物，其特征在于，
14.根据权利要求12所述的一种口腔根管填充组合物，其特征在
15.根据权利要求12所述的一种口腔根管填充组合物，其特征在于，
16.一种口腔根管填充组合物的制备方法，其特征在于：包含以下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种低分子量uv预聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
4.一种如权利要求1-3任一所述的制备方法所制备的低分子量uv预聚物。
5.一种膨胀单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，
7.一种如权利要求5或6所述的制备方法所制备的膨胀单体。
8.一种抗菌型固化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的制...
【专利技术属性】
技术研发人员：马贵平，乔靖涵，王林，李雄，颜靓，陈子龙，张特，吕宸，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：
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