【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及热熔胶，具体涉及一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶及其制备方法。
技术介绍
1、聚氨酯热熔胶由于具备优异的回弹性，耐磨性，与基材热贴合强度高，同时使用环保安全，操作工艺简单，近年来发展迅速，在服装、汽车、玻璃、建筑、造纸等方面应用广泛，是普通材料不能替代的。但是随着实际需求的提高，对聚氨酯热熔胶某些性能的要求也有所提高，例如：（1）在建筑玻璃表面使用的热熔胶，考虑传统热熔胶易吸附灰尘、水分子等污染物的缺点，需要提高热熔胶的耐污性、自清洁能力；（2）聚氨酯热熔胶虽然具有优异的粘性，但其分子链中含有大量易水解的氨基甲酸酯键，导致聚氨酯热熔胶的耐水性相对较差，因此还需要提高聚氨酯热熔胶的耐水性。
2、针对以上热熔胶存在的缺点，对其进行改性处理：采用向聚氨酯分子链中引入表面能较低的氟原子或长链烷烃结构，它们在热熔胶固化过程中会向胶膜表面迁移，使胶膜表面具有一定的疏水性，进而使胶膜具有耐污性；在聚氨酯热熔胶中加入具有光催化作用的纳米粒子，使其具有光催降解胶膜表面有机物、灰尘等物质的能力，进而使胶膜具有自清洁能力；此外，在聚氨酯分子链中引入空间位阻大的结构，利用空间位阻效应保护分子链中的易水解的基团，进而提高胶膜的耐水性。
技术实现思路
1、为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶及其制备方法。
2、本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：
3、一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，包括以下重量份数的原料：聚酯二元醇20-30份，聚醚二元
4、所述功能多元醇由以下步骤制备：
5、步骤a1、将三聚氯氰和乙腈加入烧瓶中，在冰水浴下搅拌30min，记为溶液a；将全氟己基乙基醇和氢氧化钠加入含有乙腈的烧杯中，超声分散20min，记为溶液b，将溶液b的二分之一缓慢滴加到溶液a中，并调节体系温度至0-5℃，待滴加结束后，继续反应3-4h，然后升温至45-55℃，再缓慢滴加剩余溶液b，待滴加结束后，继续反应8-10h，即得中间产物1；
6、进一步地，溶液a中三聚氯氰和乙腈的用量比为0.01-0.02mol：100ml，溶液b中全氟己基乙基醇、氢氧化钠和乙腈的用量比为0.02-0.04mol：0.8-1.6g：100ml；
7、步骤a2、将三羟甲基氨基甲烷和氢氧化钠加入去离子水中，搅拌混合均匀，然后将混合液缓慢滴加到中间产物1中，并维持体系温度在80-90℃，待滴加结束后，保持温度回流10-12h，待反应结束后，冷却至室温，抽滤、洗涤，并置于80℃真空干燥箱中干燥10h，即得功能多元醇；
8、进一步地，三羟甲基氨基甲烷、氢氧化钠和去离子水的用量比为0.01-0.02mol：0.01-0.02mol：100ml。
9、所述改性二氧化钛由以下步骤制备：
10、步骤b1、将硫脲加入含有去离子水的反应器中搅拌混合均匀，记为溶液c；然后将二氧化钛分散在含有去离子水的烧瓶中搅拌混合均匀，加入溶液c和六水合氯化镍超声分散30min，再加入乙醇，并升高体系温度至35-45℃超声处理30min，调节ph为3-7后，将混合液转移至高压釜中，在160-180℃下水热处理6-8h，待反应结束后，离心、洗涤、干燥，即得s/ni-tio2纳米材料；
11、进一步地，二氧化钛、去离子水、溶液c、六水合氯化镍和乙醇的用量比为1-3g：20ml：25ml：0.48-1.2g：20ml，溶液c中硫脲和去离子水的用量比为0.01-0.03mol：25ml；
12、步骤b2、将水滑石分散在含有去离子水的烧杯中，搅拌20min，再超声处理1-2h，再缓慢滴加聚乙烯亚胺溶液，待滴加结束后，搅拌30min，再超声分散1h，再加入s/ni-tio2纳米材料搅拌20-40min后，超声处理1-2h，离心、洗涤、干燥，即得改性二氧化钛；
13、进一步地，水滑石、去离子水、聚乙烯亚胺溶液和s/ni-tio2纳米材料的用量比为1g：50ml：10ml：0.5-1.5g，聚乙烯亚胺溶液是由聚乙烯亚胺和去离子水以0.1-0.5g：10ml的用量比混合搅拌而成。
14、一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶的制备方法包括以下步骤：
15、步骤s1、将聚酯二元醇、聚醚二元醇、功能多元醇以及扩链剂加入搅拌器中，在110-130℃下搅拌20-40min，然后将混合物在真空条件下脱水2-3h，即得混合料；
16、步骤s2、降低混合料的温度至50-60℃，在氮气条件下，加入二异氰酸酯，然后升温至90-120℃，搅拌反应2-3h后，加入催化剂，继续反应30-50min，待反应结束后，加入改性二氧化钛，继续搅拌30-60min，待反应结束后，出料，即得聚氨酯热熔胶。
17、本专利技术的有益效果：
18、本专利技术制备的热熔胶是以多元醇、异氰酸酯为主要原料合成的聚氨酯热熔胶，然后通过引入功能多元醇，提高了聚氨酯的疏水性、耐污性以及耐水性；引入改性二氧化钛，利用其优异的光催化降解能力，提高了基体的自清洁能力。
19、功能多元醇中先利用三聚氰胺上氯原子与全氟己基乙基醇中的羟基发生取代反应，获得中间产物1；再利用中间产物1中剩余的氯原子与三羟甲基氨基甲烷中的氨基反应，生成功能多元醇。功能多元醇是以三聚氯氰作为中间体，利用其含有的氯原子与化合物（全氟己基乙基醇、三羟甲基氨基甲烷）中的羟基或者氨基反应，从而将含氟链段和多羟基结构引入；含氟链段的引入，提高了基体的耐污性能，这是由于氟原子具有较低的表面能，并且氟原子在热熔胶形成过程中会向基体表面迁移，进而降低了基体的表面能，提高了基体的疏水性和耐污性能；此外，由于氟原子具有较大的空间位阻和屏蔽作用，能够有效保护周边存在的氨基甲酸酯键不发生水解，提高了聚氨酯的耐水性，同时使聚氨酯分子链中的氟原子在受热过程中相对运动的空间位阻增大，保持分子链之间相对致密，减少了水分子的渗入，进一步提高了基体的耐水性；三聚氯氰作为中间体，向聚氨酯分子链中引入了三嗪结构，提高了基体的耐热性。
20、改性二氧化钛是以二氧化钛为基底，硫脲为硫源、六水合氯化镍为镍源对其进行掺杂改性，制备得到s/ni-tio2纳米材料；再利用聚乙烯亚胺为交联剂，利用其含有氨基与水滑石、s/ni-tio2纳米材料中的羟基发生反应，形成交联结构，进而将s/ni-tio2纳米材料负载在水滑石上，得到改性二氧化钛。改性二氧化钛是将二氧化钛作为光催化剂的催化主体，然后对其进行改性；其中，双元素的掺杂使二氧化钛中光生载流子的分离效率提高，并且延长了载流子的传输时间，增加了光生电荷的寿命，进一步提高了二氧化钛的光催化活性，而光催化活性的提高意味着基体具有更好的自清洁能力；水滑石由于其特殊的层状结构，其层间和表面富含丰富的水分子和羟基，而这些水分子和羟基能与h+反应生成羟基自由基，羟基自由基本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，其特征在于，包括以下重量份数的原料：聚酯二元醇20-30份，聚醚二元醇25-35份，功能多元醇12-20份，二异氰酸酯35-45份，扩链剂3-6份，催化剂0.2-0.5份，改性二氧化钛2-5份；
2.根据权利要求1所述的一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，其特征在于，步骤A1中溶液A中三聚氯氰和乙腈的用量比为0.01-0.02mol：100mL，溶液B中全氟己基乙基醇、氢氧化钠和乙腈的用量比为0.02-0.04mol：0.8-1.6g：100mL。
3.根据权利要求1所述的一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，其特征在于，步骤A2中三羟甲基氨基甲烷、氢氧化钠和去离子水的用量比为0.01-0.02mol：0.01-0.02mol：100mL。
4.根据权利要求1所述的一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述改性二氧化钛由以下步骤制备：
5.根据权利要求4所述的一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，其特征在于，步骤B1中二氧化钛、去离子水、溶液C、六水合氯化镍和乙醇的用量比为1-3g：20mL：25mL：0.48-1.2g：20
6.根据权利要求4所述的一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，其特征在于，步骤B2中水滑石、去离子水、聚乙烯亚胺溶液和S/Ni-TiO2纳米材料的用量比为1g：50mL：10mL：0.5-1.5g，聚乙烯亚胺溶液是由聚乙烯亚胺和去离子水以0.1-0.5g：10mL的用量比混合搅拌而成。
7.一种权利要求1所述的高粘性耐污聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，其特征在于，包括以下重量份数的原料：聚酯二元醇20-30份，聚醚二元醇25-35份，功能多元醇12-20份，二异氰酸酯35-45份，扩链剂3-6份，催化剂0.2-0.5份，改性二氧化钛2-5份；
2.根据权利要求1所述的一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，其特征在于，步骤a1中溶液a中三聚氯氰和乙腈的用量比为0.01-0.02mol：100ml，溶液b中全氟己基乙基醇、氢氧化钠和乙腈的用量比为0.02-0.04mol：0.8-1.6g：100ml。
3.根据权利要求1所述的一种高粘性耐污聚氨酯热熔胶，其特征在于，步骤a2中三羟甲基氨基甲烷、氢氧化钠和去离子水的用量比为0.01-0.02mol：0.01-0.02mol：100ml。
4.根据权利要求1所述的一种...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐彦威，张来庆，刘鹏飞，胡启民，
申请(专利权)人：山东凯恩新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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