本发明专利技术一种反式拟除虫菊酯的制备方法及其应用，反式拟除虫菊酯化学名称为（１Ｒ）－２，３，５，６－四氟－４－甲氧基甲基苄基－反式－３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环丙烷羧酸酯。本发明专利技术以（１Ｒ）－反式－３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环丙烷羧酸为原料，经酰氯化反应，后与２，３，５，６－四氟－４－甲氧基甲基苄醇在高效催化剂作用下催化合成化合物Ａ，该工艺具有工艺路线简单、安全可靠、质量收率高、三废排放量少等特点。本发明专利技术还提供所述化合物Ａ在包括防治蝇、蚂蚁、虱子等卫生害虫产品中的应用。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种有机杀虫剂类的化合物，是拟除虫菊酯类的一种，具体 地说是一种反式拟除虫菊酯的制备方法及其应用。
技术介绍
拟除虫菊酯类化合物用于防治蚊虫，并且具有较高的杀虫活性，这是众 所周知的事实。美国专利US4370346首次公开了该类化合物并被广泛应用于防治害虫。但 其结构为外消旋结构化合物。而中国专利CN1669429涉及了该类化合物在部分家居卫生害 虫方面的防治作用。然而对此化合物不同光学结构的进一步药效研究并未再见报道。在 环保为前提的大趋势下，在人们对环境要求越来越高，环保意识变得越来越强，对其使用农 药、杀虫剂的药效活性越来越重视。因此研究和开发新型高效低毒的拟除虫菊酯产品，提供 一个工艺简单、易于工业化生产的合成工艺。是相当有必要且应提倡的。 —般的酯化方法以酸和醇在催化剂作用下合成拟除虫菊酯类产品，反应不完全， 副产物多，"三废"量大，分离难，收率和产品质量不高；CN101348436A采用的制备菊酯类产 品的方法是采取"妣啶法合成"工艺路线进行规模化生产。该工艺路线经过长期的应用和 发展，已相对成熟，产品质量好，但生产需用六氢吡啶作为缚酸剂，该物质气味恶臭，危险性 大，且反应温度较低， 一般需要维持在0 5t:进行反应，冷冻能耗较大，吡啶后处理回收工 序繁琐等缺点
技术实现思路
本专利技术正是在上述技术背景下，对拟除虫菊酯化合物及其制备方法进 行了深入研究。专利技术人进行了大量的摸索排查，在现有技术的基础上进行了改进研究，对不 同工艺路线进行筛选优化并将N-甲基咪唑和四甲基乙二胺做催化剂用在拟除虫菊酯合成 方面，取得了较为理想的效果。实验数据证实了化合物结构(A)的制备方法，及其该化合物 在击倒能力、杀伤能力和稳定性和便于应用等指标，最终得到了一种高效合成该化合物的 方法和以该化合物为活性成分的杀虫剂产品。 本专利技术提供了一种简单易行的制备(1R) -2， 3， 5， 6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-反式-3-(2， 2-二氯乙烯基)-2， 2-二甲基环丙烷羧酸酯的方法，通过高效催化剂的使用，优化了试验效果，催化剂用量少，较之其它方法容易简便，经济且易实现工业化。 本专利技术的目的1是优选一种拟除虫菊酯类化合物，其具有较高活性和安全性的光学活性体，尤其对蝇、蚂蚁或虱子等有极高的击倒能力和杀伤能力的高效、低毒的杀虫活性；2是该化合物的合成制备方法；3是上述化合物的杀虫用组合物的制备方法，及其在家庭卫生用药领域的应用。 <formula>formula see original document page 4</formula> 本专利技术还提供所述结构满足式(A)的相应化合物制备方法，即所述化合物可由以 下步骤制备 1)将(lR)-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸在有机溶剂中与 三氯化磷或氯化亚砜进行酰氯化的作用，经酰氯化反应得到(1R) _反式_3- (2， 2- 二氯乙烯 基)-2， 2- 二甲基环丙烷羧酸酰氯；所述(1R) _反式_3- (2， 2- 二氯乙烯基)-2， 2- 二甲基环 丙烷羧酸与三氯化磷或氯化亚砜的摩尔比为1 3:1; <formula>formula see original document page 5</formula> 2)将步骤l)得到的(lR)-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸 酰氯与2， 3， 5， 6-四氟-4-甲氧基甲基苄醇在高效催化剂作用下，与碱性缚酸剂和有机溶剂 进行催化酯化，合成得到所述结构满足(A)的拟除虫菊酯化合物，其中(1R)-反式-3-(2， 2- 二氯乙烯基)-2， 2- 二甲基环丙烷羧酸反式与2， 3， 5， 6-四氟-4-甲氧基甲基苄醇的摩尔 比为O. 5 3 : 1，更优化为1 2 : 1 <formula>formula see original document page 5</formula> 上述步骤1)所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯或正己烷； 上述步骤2)所述的碱性缚酸剂剂选自Li、Na或K的碳酸盐，所述有机溶剂选自 苯，乙二醇有机溶剂； 上述步骤2)所述的高效催化剂选用N-甲基咪唑，四甲基乙二胺或两种催化剂一 起使用，催化剂所用摩尔量与(1R) _反式_3- (2， 2- 二氯乙烯基)-2， 2- 二甲基环丙烷羧酸酰氯摩尔比的o. oi o. 3 : i，更优化为o. 05 o. i : i。 本专利技术一种反式拟除虫菊酯化合物，其化学名称为(11 )-2，3，5，6-四氟-4-甲氧 基甲基苄基-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。式(A)所示化合物 的菊酸部分即(1R) _反式_3- (2， 2- 二氯乙烯基)-2， 2- 二甲基环丙烷羧酸部分的三元环上的1位碳原子立体构型为R构型，即所述化合物为(1R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基 环丙烷羧酸。所述化合物菊酸部分即(1R)-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙 烷羧酸部分的三元环上1，3位碳原子相对构型为反式，即所述化合物为(lR)-反式-3-(2， 2- 二氯乙烯基)-2， 2- 二甲基环丙烷羧酸。 采用该方法大大提高了酯化反应速率，反应条件温和，酯化收率高，催化效率好， 减少了三废排放，降低了生产能耗，具有客观的工业化发展前景。 本专利技术对结构(A)具有较好的饱和蒸汽压，在常温及高温下仍然能稳定持续挥 发，药效较好，同时能有效降低拟除虫菊酯毒性和生物抗性，对拟除虫菊酯的活性有增强作 用结构安全的化合物，对人畜剌激小。 上述结构式(A)化合物用在除杀苍蝇、蚂蚁、虱子等卫生害虫方面的应用有着良 好的效果。所述卫生害虫为苍蝇、蚂蚁、虱子。 所述结构满足(A)的化合物作为原药，按照常规方法制备成各种形式的杀虫剂， 用于杀除苍蝇、蚂蚁、虱子。 所述的一种反式拟除虫菊酯化合物的应用，其特征在于以所述结构满足(A)的化合物作为原药，按照常规方法制备成各种形式的杀虫剂剂型，所述害虫防治试剂中含有0. 001 100w/w^拟除虫菊酯化合物(A)和余量的常规惰性载体。 所述各种形式的杀虫剂包括杀虫气雾剂或喷射剂。 所述应用是将所述的害虫防治试剂施用于害虫或害虫聚集地。 具体实施例方式下面以一些具体的例子来说明本专利技术，但本专利技术不仅仅局限于以 下的实施例 申请者专利技术了一种拟除虫菊酯化合物的制备方法，该化合物以(IR)-反式_3-(2， 2- 二氯乙烯基)-2， 2- 二甲基环丙烷羧酸为原料，进而通过酰氯化、酯化得到(1R) _2， 3， 5， 6_四氟-4-甲氧基甲基节基-反式-3-(2， 2- 二氯乙烯基)_2，2- 二甲基环丙烷羧酸酯，该 工艺具有工艺路线简单、安全可靠、质量收率高、成本低的特点，非常适合工业化生产。本发 明同时还采用了新的高效催化剂，催化剂用量低，化合物用在除杀苍蝇、蚂蚁、虱子等卫生 害虫方面的应用有着良好的效果。 制备实施例1 : (1R)-反式-3- (2， 2- 二氯乙烯基)_2， 2_ 二甲基环丙烷羧酸酰氯的 制备。 在一个500ml的四口瓶中，投入(1R) _反式_本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种反式拟除虫菊酯的制备方法，其特征依次包括以下步骤： １）将（１Ｒ）－反式－３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环丙烷羧酸在有机溶剂中与三氯化磷或氯化亚砜进行酰氯化的作用，经酰氯化反应得到（１Ｒ）－反式－３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环丙烷羧酸酰氯；所述（１Ｒ）－反式－３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环丙烷羧酸与三氯化磷或氯化亚砜的摩尔比为１～３∶１； ＊＊＊。 ２）将步骤１）得到的（１Ｒ）－反式－３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环丙烷羧酸酰氯与２，３，５，６－四氟－４－甲氧基甲基苄醇在高效催化剂作用下，与碱性缚酸剂和有机溶剂进行催化酯化，合成得到所述结构满足（Ａ）的反式拟除虫菊酯化合物，其中（１Ｒ）－反式－３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环丙烷羧酸酰氯与２，３，５，６－四氟－４－甲氧基甲基苄醇的摩尔比为０．５～３∶１，更优化为１～２∶１ ＊＊＊。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：欧志安，杨书翰，李国江，王俊，
申请(专利权)人：贵阳柏丝特化工有限公司，
类型：发明
国别省市：52[中国|贵州]
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