【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及环氧树脂，特别是涉及白色无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的覆盖膜。
技术介绍
1、目前,白色覆盖膜的制造方法主要有两种，一种是使用白色聚酰亚胺薄膜,在其表面涂布一层胶粘剂，之后与离型材料复合而成；另一种是使用普通黄色聚酰亚胺薄膜，在薄膜表面涂布一层白色油墨，再在薄膜的另一侧涂布层胶粘剂，并与离型材料复合而成。上述两种方法都存在着厚度变薄后遮盖性变差的问题，无法满足电子设备薄型化的要求，而且同时具有阻燃性能的白色覆盖膜的报道不多。
2、对于市面上大部分用于柔性电路板(fpc)的覆盖膜材料,为了保证阻燃等级，都使用含卤素的环氧树脂和添加剂，但它们在焚烧时会产生二恶英等致癌物质。随着欧盟等各国环保法令的实施，要求电子产品不能含有卤素、铅、汞、镐、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚等环境管理物质。为了满足上述的要求，行业都在积极开发无卤材料。目前市场上的无卤覆盖膜主要是含磷阻燃体系，添加含磷阻燃剂和一定量的氢氧化铝等无机填料阻燃。但是大量添加阻燃剂会降低覆盖膜的力学性能，增加吸水性，并且存在填料向表面迁移的问题，影响后续使用。
3、当前，解决白色覆盖膜厚度变薄后遮盖性变差的问题的主要做法是去除聚酰亚胺薄膜层，把白色涂层和胶黏剂层进行叠加，制成白色纯胶膜材料。专利号cn 105592623 a、cn 102079956 a、cn 206051923 u、cn 106590458 a、cn 211210030 u和cn 201509360 u均采用白色涂层和胶黏剂层直接进行叠加，这种方式虽然可以减少白色覆盖
技术实现思路
1、本专利技术主要是提供白色无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的覆盖膜，一方面通过把胶黏剂制成白色，能够起到一定的遮盖作用，可减少白色涂层和聚酰亚胺薄膜层的使用厚度；另一方面由于有聚酰亚胺支撑薄膜的存在，覆盖膜的物理性能较好，并且能达到阻燃要求。
2、为了达到上述目的，本专利技术提供了一种白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，按固体重量份计算，包括以下重量份的组成：
3、
4、
5、(1)无卤聚氨酯改性环氧树脂
6、无卤聚氨酯改性环氧树脂的改性方式既可以是多羟基化合物与多异氰酸酯合成聚氨酯预聚体，然后把预聚体与环氧树脂接枝反应合成出无卤聚氨酯改性环氧树脂；也可以采用本体同步聚合，直接合成出无卤聚氨酯改性环氧树脂；无论上述哪种方式制备的无卤聚氨酯改性环氧树脂，只要能满足使用的性能要求，均可用于本专利技术所述配方。
7、将无卤聚氨酯改性环氧树脂和增韧剂共用,通过调整配方体系,可充分发挥二者的增韧作用,并且由于无卤聚氨酯改性环氧树脂的分子量不大,也可以一定程度提高固化物的交联密度进而提高胶层的内聚强度,最后提高覆盖膜的剥离强度。目前可商购的无卤聚氨酯改性环氧树脂包括hypox ua 10和hypox ua 11(美国cvc热固性特种材料公司制造)等。
8、(2)无卤苯酚-芳烷基环氧树脂
9、无卤苯酚-芳烷基环氧树脂包含如下典型结构，
10、
11、该结构含有大量的芳烷基，性能上：耐热性优良，高tg、高t d、加工性良好、低吸湿性和低cte，低介电常数(dk)和介质损耗因数(df)，本质阻燃。另外，也包括在无卤苯酚-芳烷基环氧树脂的基础上进行改性的衍生品：联苯型酚醛环氧树脂或其它结构类似的环氧树脂。无论上述哪种树脂，只要能满足使用的性能要求，均可用于本专利技术所述配方。
12、由于无卤苯酚-芳烷基环氧树脂主要是一些以新酚醛树脂(xylok树脂)为骨架制备的、含有大量芳烷基的苯酚-芳烷基环氧树脂，它们具有优异的耐热性和本质阻燃的特性，并且此类树脂与配方里的其它树脂和增韧剂相容性良好。这类无卤苯酚-芳烷基环氧树脂有日本化药株式会社制造的nc-3500，还有dic株式会社制造的epiclon hp-4710等。
13、(3)无卤含磷环氧树脂
14、含磷环氧树脂是指使用反应性磷化合物，通过化学键键合于环氧树脂分子链上，合成本质阻燃的环氧树脂。反应性磷化合物可以是包括含有如下所示的典型结构的膦菲类化合物：
15、
16、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(dopo)及其衍生物：10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，也可以是其它反应性的有机磷、无机磷化合物。只要能满足使用的性能要求，无论何种方式改性后的含磷环氧树脂均可用于本专利技术所述配方。
17、可选地，含磷环氧树脂的磷含量为0.5％-16％。
18、具体地，可商购的含磷环氧树脂包括xen-0140、sen-6085(韩国新安shin-a t&c)等。
19、(4)增韧剂
20、增韧剂可以是丁腈橡胶、丁苯橡胶、丁二烯橡胶、乙丙橡胶等合成橡胶，也可以是聚氨酯增韧剂和弹性体，或者上述增韧剂中的一种或几种。可商购的丁腈橡胶包括ctbn1300×8(美国cvc热固性特种材料公司制造)，丁苯橡胶包括buna vsl 5025-2 hm(lanxess制造)，丁二烯橡胶包括br-9000(中石化制造)，乙丙橡胶包括epdm6950(lanxess制造)，聚氨酯增韧剂和弹性体包括desmocap11a(covestro制造)。
21、(5)含磷阻燃剂
22、含磷阻燃剂包括但不限于px-200(日本大八化学工业株式会社制造)，op930(德国科莱恩公司制造)等。
23、(6)胺类固化剂
24、胺类固化剂为4,4’-二氨基二苯甲烷、间苯二胺、间苯二甲胺或二氰二胺中的一种或几种。
25、(7)固化促进剂
26、固化促进剂为n-(2-羟基苯基)-n',n'-二甲基脲、n-(2-羟基-4-硝基苯)-n',n'-二甲基脲、n-(4-氯苯基)-n',n'-二甲基脲、n-(5-氯-2-羟基苯)-n',n'-二甲基脲、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、三氟化硼中的一种或几种。
27、(8)白色颜料
28、白色颜料优选钛白粉，优选2-6份。本专利技术主要使用白色颜料达到着色及遮盖的目的。可商购的白色颜料有tipaque r-930(日本石原产业株式会社本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，按固体重量份计算，包括以下重量份的组成：
2.如权利要求1所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述无卤聚氨酯改性环氧树脂的改性方式为多羟基化合物与多异氰酸酯合成聚氨酯预聚体，然后把预聚体与环氧树脂接枝反应合成出无卤聚氨酯改性环氧树脂，或，采用本体同步聚合，直接合成出无卤聚氨酯改性环氧树脂。
3.如权利要求1所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述无卤苯酚-芳烷基环氧树脂为
4.如权利要求1所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述无卤含磷环氧树脂为9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、中的一种或多种。
5.如权利要求4所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述无卤含磷环氧树脂的磷含量为0.5％-16％。
6.如权利要求1-5任一项所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述增韧剂为丁腈橡胶、丁苯橡胶、丁二烯橡胶、乙丙橡胶、聚氨酯中的一种或多种；
7.如权利要求6所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于
8.一种由权利要求1-7任一项所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物制备的覆盖膜，其特征在于，包括：聚酰亚胺薄膜、涂覆于聚酰亚胺薄膜上的白色无卤阻燃环氧树脂组合物层、以及贴覆于白色无卤无阻燃环氧树脂组合物层上的离型纸。
9.如权利要求8所述的覆盖膜，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜为琥珀色、淡棕色或透明，厚度为5-50μm；
10.一种如权利要求8或9所述的覆盖膜的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，按固体重量份计算，包括以下重量份的组成：
2.如权利要求1所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述无卤聚氨酯改性环氧树脂的改性方式为多羟基化合物与多异氰酸酯合成聚氨酯预聚体，然后把预聚体与环氧树脂接枝反应合成出无卤聚氨酯改性环氧树脂，或，采用本体同步聚合，直接合成出无卤聚氨酯改性环氧树脂。
3.如权利要求1所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述无卤苯酚-芳烷基环氧树脂为
4.如权利要求1所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述无卤含磷环氧树脂为9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、中的一种或多种。
5.如权利要求4所述的白色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述无卤含磷环氧树脂...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱中路，李健雄，
申请(专利权)人：皇冠新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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