一种测定水体中多种内分泌干扰物的方法技术

技术编号：42123829 阅读：11 留言：0更新日期：2024-07-25 00:41

本发明专利技术提供了一种测定水体中多种内分泌干扰物的方法。本发明专利技术的测定水体中多种内分泌干扰物的方法，包括如下步骤：S1：制备含有多种内分泌干扰物的混合标准储备液，将混合标准储备液梯度稀释成梯度溶液后，采用气相色谱‑质谱对多种内分泌干扰物进行测定并绘制标准曲线；S2：采用萃取溶剂对水体进行液液萃取，对液液萃取后的萃取液进行浓缩，采用气相色谱‑质谱对多种内分泌干扰物进行测定，并根据标准曲线获取水体中多种内分泌干扰物的浓度。本发明专利技术的方法具有准确可靠、精密度高、灵敏度低、空白干扰低等优势，适用于地表水、地下水、海水、瓶装水等不同水体中多种内分泌干扰物的同时测定。

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及水体检测，尤其是涉及一种测定水体中多种内分泌干扰物的方法。

技术介绍

1、内分泌干扰物(edcs)是一种外源性化学物质或化学物质的混合物，能通过多种途径进入人体并对整个生命周期中的激素合成、分泌和作用起到干扰，进而导致生殖发育、神经系统和免疫系统等多方面产生异常效应，引起个体或人群产生可逆或不可逆的生物效应。edcs种类繁多，其中邻苯二甲酸酯类(paes)、有机磷酸酯类(opes)和烷基酚类(aps)在水体中检出率高，是目前edcs中研究较多的种类，这些化合物作为增塑剂、阻燃剂、表面活性剂被广泛添加在塑料、建筑材料、电子产品、家具、纺织品、洗涤剂等生活用品中，极易从材料中逸出进入到环境介质中。

2、已有研究结果表明，大气、粉尘、土壤、沉积物、水体、鱼肉、甚至母乳等样品中均有paes、opes、aps之类的edcs被检出。这些edcs的广泛使用以及部分edcs具有的低剂量效应和非单调剂量-反应曲线效应导致其对环境带来显著的潜在生态风险。

3、水是人类赖以生存和发展的物质基础，也是极易受人类活动干扰和污染的环境介质。近年来，随着水体中edcs的不断检出，其潜在危害不容忽视，因此建立适用于水体样品中多种edcs的同时监测技术具有重要意义。然而，现有的检测方法背景干扰高，从而导致检出限高；同时，现有方法大多针对edcs中的一种或两种类别进行分析，无法实现paes、opes、aps等多种edcs的同时测定。

4、鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路</p>

1、本专利技术的目的在于提供一种测定水体中多种内分泌干扰物的方法，具有准确可靠、精密度高、灵敏度低、空白干扰低等优势，适用于地表水、地下水、海水、瓶装水等不同水体中多种内分泌干扰物的同时测定。

2、本专利技术提供一种测定水体中多种内分泌干扰物的方法，包括如下步骤：

3、s1：制备含有多种内分泌干扰物的混合标准储备液，将混合标准储备液梯度稀释成梯度溶液后，采用气相色谱-质谱(gc-ms)对多种内分泌干扰物进行测定并绘制标准曲线；

4、s2：采用萃取溶剂对水体进行液液萃取(lle)，对液液萃取后的萃取液进行浓缩，采用气相色谱-质谱(gc-ms)对多种内分泌干扰物进行测定，并根据标准曲线获取水体中多种内分泌干扰物的浓度。

5、步骤s1中，混合标准储备液中的多种内分泌干扰物可以包含邻苯二甲酸酯类(paes)、有机磷酸酯类(opes)和烷基酚类(aps)中的多种，可根据实际检测对象和检测需求确定混合标准储备液中多种内分泌干扰物的具体类型，混合标准储备液的浓度可以为5-10μg/ml，梯度溶液的浓度可以为0.01-1.00μg/ml，例如0.01μg/ml，0.05μg/ml，0.25μg/ml，0.50μg/ml，1.00μg/ml。

6、步骤s2中，液液萃取前先将水体的ph值调节至中性(即ph 7左右)。水体的ph值会影响水体中化合物的水解反应程度，导致化合物的离子化程度发生变化，进而对化合物的萃取效率产生影响；研究表明：水体的edcs目标组分在酸性和中性条件下均能够实现良好的添加回收率，考虑到调节ph条件可能引入背景干扰，因此优选在中性条件下进行液液萃取。

7、液液萃取所采用的萃取溶剂为二氯甲烷；研究表明：其它溶剂(如正己烷等)对水体中极性相对较强的组分提取效果较差，而二氯甲烷对水体中目标物具有较好的提取效果，同时背景干扰较小，有利于提高测定结果的准确性。

8、液液萃取的次数可以为两次以上，例如两次；每次液液萃取时，萃取溶剂与水体的体积比可以为1：(8-12)，例如1：10；萃取时间可以为8-10min；萃取后静置8-12min，例如10min。

9、上述液液萃取方式在理化性质差异较大的多种类edcs同时测定时具有适用范围广、重现性好、准确度精密度高的优势，并且不易引入高背景干扰，有利于降低水体中多种内分泌干扰物的检出限。

10、可以理解，步骤s1、s2在相同的气相色谱-质谱条件下进行。

11、具体地，气相色谱条件包括：db-5ms型毛细管色谱柱；载气为he，流速1-2ml/min；进样口温度260-280℃；进样体积0.8-1.2μl；气相色谱升温程序为：初始温度65-75℃，保持1.5-2.5min，以25-35℃/min速率升至230-250℃，保持0.5-1.5min，再以4-6℃/min速率升至260-280℃，最后以28-32℃/min升至300-320℃并保持2-4min。

12、质谱条件包括：采用离子监测模式；电子轰击离子源，电离能量70ev；离子源温度230-250℃；传输线温度270-290℃；溶剂延迟时间3.5-4.5min。

13、在本专利技术中，多种内分泌干扰物包括磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-(2-氯乙基)酯、4-n-辛基酚、磷酸三-(2-氯异丙基)酯、邻苯二甲酸二异丁酯、4-n-壬基酚、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸双(2-甲氧基乙基)酯、邻苯二甲酸双(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙氧基乙基)酯、邻苯二甲酸二正戊酯、磷酸三-(1,3-二氯-2-丙基)酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、磷酸三-(2-丁氧基乙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二丁氧基乙基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二苯酯、磷酸三-(2-甲苯基)酯、磷酸三-(3-甲苯基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二正壬酯中的多种。

14、本专利技术基于目前国内外关注较多的paes、opes、aps等29种edcs同时测定方法报道较少的现状开展了适用于地表水、地下水、海水、瓶装水等不同水体中多种水体中低浓度水平的lle-gc-ms方法研究，建立了适用于地表水、地下水、海水、瓶装水等不同水体中29种edcs的准确定性定量方法，通过采用二氯甲烷作为提取溶剂，在中性条件下对各种水体进行lle富集，在gc-ms中通过db-5ms色谱柱分离，采用选择离子扫描(sim)模式测定及内标法定量，使29种edcs在10-1000μg/l范围内线性关系良好，相关系数r2≥0.9953，检出限为0.001-0.167μg/l，定量限为0.004-0.219μg/l，在0.1μg/l和4.0μg/l的两个添加浓度下平均回收率为75.2-114.6％，相对标准偏差(rsd)为0.54-7.96％(n＝7)。应用上述方法测定13份不同水质样品，结果共检出16种edcs，检出率100％，检测方法准确可靠、精密度高、灵敏度低、空白干扰低，适用于地表水、地下水、海水、瓶装水等不同水体中29种edcs低浓度水平的同时测定。

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【技术保护点】

1.一种测定水体中多种内分泌干扰物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，梯度溶液的浓度为0.01-1.00μg/mL。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，液液萃取前先将水体的pH值调节至中性。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，萃取溶剂为二氯甲烷。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，萃取溶剂与水体的体积比为1：(8-12)。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，萃取时间为8-10min；萃取后静置8-12min。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，气相色谱条件包括：DB-5MS型毛细管色谱柱；载气为He，流速1-2mL/min；进样口温度260-280℃；进样体积0.8-1.2μL。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，气相色谱升温程序为：初始温度65-75℃，保持1.5-2.5min，以25-35℃/min速率升至230-250℃，保持0.5-1.5min，再以4-6℃/min速率升至260-280℃，最后以28

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，质谱条件包括：采用离子监测模式；电子轰击离子源，电离能量70eV；离子源温度230-250℃；传输线温度270-290℃；溶剂延迟时间3.5-4.5min。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，多种内分泌干扰物包括磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-(2-氯乙基)酯、4-n-辛基酚、磷酸三-(2-氯异丙基)酯、邻苯二甲酸二异丁酯、4-n-壬基酚、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸双(2-甲氧基乙基)酯、邻苯二甲酸双(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙氧基乙基)酯、邻苯二甲酸二正戊酯、磷酸三-(1,3-二氯-2-丙基)酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、磷酸三-(2-丁氧基乙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二丁氧基乙基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二苯酯、磷酸三-(2-甲苯基)酯、磷酸三-(3-甲苯基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二正壬酯中的多种。

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【技术特征摘要】

1.一种测定水体中多种内分泌干扰物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，梯度溶液的浓度为0.01-1.00μg/ml。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，液液萃取前先将水体的ph值调节至中性。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，萃取溶剂为二氯甲烷。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，萃取溶剂与水体的体积比为1：(8-12)。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，萃取时间为8-10min；萃取后静置8-12min。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，气相色谱条件包括：db-5ms型毛细管色谱柱；载气为he，流速1-2ml/min；进样口温度260-280℃；进样体积0.8-1.2μl。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，气相色谱升温程序为：初始温度65-75℃，保持1.5-2.5min，以25-35℃/min速率升至230-250℃，保持0.5-1.5min，再以4-6℃/min速率升至260-280℃，最后以28-32℃/m...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘萌，佟玲，马生凤，宋淑玲，田芹，
申请(专利权)人：国家地质实验测试中心，
类型：发明
国别省市：

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