【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于废水回收处理，具体涉及柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收利用。
技术介绍
1、钠电正极材料通常使用共沉淀法制备，具体包括：以铁氰化钠溶液为沉淀剂，与过渡金属溶液进行共沉淀反应，待反应后经过固液分离、干燥后得到铁基钠电正极材料（fepb），固液分离后的母液为含有硫酸钠柠檬酸钠的混合溶液，本物系分离难点之一为硫酸钠、柠檬酸钠组分的比例不稳定。
2、cn104557517b公开了一种废柠檬酸钠母液综合处理工艺，通过向废柠檬酸钠母液中加入浓硫酸酸化，沉降后，进行离心分离得到无水硫酸钠和母液，再将母液进行冷却结晶，分离十水合硫酸钠晶体，将结晶后液返回柠檬酸提纯工段回收柠檬酸，再将无水硫酸钠和十水合硫酸钠晶体进行重结晶，得到硫酸钠。该专利中的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的处理方法需额外引入浓硫酸药剂，将柠檬酸钠转化为柠檬酸，再进行柠檬酸与硫酸钠的分离，且仅适用于柠檬酸生产过程中所产生的废液，其他行业产生的柠檬酸钠硫酸钠的混合溶液比例不尽相同，上述专利技术中的技术方案的适用性受限。
3、为提高单质盐的回收率，实现混合盐溶液的资源回收再利用，需要一种针对不同硫酸钠柠檬酸钠浓度比例混合溶液的资源回收再利用方法。
技术实现思路
1、针对上述技术问题，本专利技术的目的在于提供一种柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法。
2、为实现上述目的，本专利技术提出如下解决方案：
3、本专利技术提供一种柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，包括：>
4、s1、将混合溶液进行冷冻结晶，然后进行过滤分离，得到粗芒硝和母液a1；所述混合溶液中溶解性总固体的浓度tds≥400g/l，硫酸钠的质量分数为w1，柠檬酸钠的质量分数为w2，0.6＜w1/w2＜2；当1.2≤w1/w2＜2时，冷冻结晶的温度为-2~0℃；当1≤w1/w2＜1.2时，冷冻结晶的温度为0~6℃；当0.6＜w1/w2＜1时，冷冻结晶的温度为6~8℃；
5、s2、将粗芒硝重溶得到硫酸钠重结晶溶液，进行蒸发重结晶，经过滤分离，得到精制元明粉和母液a2；
6、s3、将母液a1或母液a1的浓缩液进行结晶，经固液分离，得到粗二水柠檬酸钠和母液a3；当1≤w1/w2＜2时，以母液a1进行蒸发结晶；当0.6＜w1/w2＜1时，以母液a1的浓缩液进行冷却结晶；
7、s4、将粗二水柠檬酸钠重溶得到柠檬酸钠溶液，进行蒸发重结晶，得到精制二水柠檬酸钠和母液a4。
8、作为优选，步骤s2中，所述硫酸钠重结晶溶液中硫酸钠的浓度为260~300g/l；所述蒸发重结晶的温度为80~100℃。
9、作为优选，步骤s2中，当1.2≤w1/w2＜2时，母液a2的量为硫酸钠重结晶溶液的18~22%；
10、作为优选，步骤s2中，当1≤w1/w2＜1.2时，母液a2的量为硫酸钠重结晶溶液的15~18%。
11、作为优选，步骤s2中，当0.6＜w1/w2＜1时，母液a2的量为硫酸钠重结晶溶液的12~15%。
12、作为优选，步骤s2中，当1≤w1/w2＜2时，母液a2送至母液干化工序，蒸发后杂盐外排；当0.6＜w1/w2＜1时，母液a2送入至冷却结晶工序。
13、作为优选，步骤s3中，所述浓缩为蒸发浓缩，所述母液a1的浓缩液的浓缩倍数为2.0~2.2；母液a1的浓缩液的冷却结晶温度为40~45℃。
14、作为优选，步骤s3中，母液a1的蒸发温度为70~75℃；母液a3的量为母液a1的5~8%。
15、作为优选，步骤s3中，当1≤w1/w2＜2时，所述母液a3送至母液干化工序，蒸发后杂盐外排；
16、当0.6＜w1/w2＜1时，所述母液a3部分返回进行冷冻结晶，部分外排至母液干化系统，蒸干后杂盐外排，且母液a3中回流量与外排量的比例为3.1~3.6。
17、作为优选，步骤s4中，柠檬酸钠重结晶溶液中柠檬酸钠含量为400~450g/l；
18、所述蒸发重结晶温度80~100℃。
19、作为优选，步骤s4中，当1≤w1/w2＜2时，所述母液a4的量为柠檬酸钠重结晶溶液的2~4%；
20、当0.6＜w1/w2＜1时，所述母液a4的量为柠檬酸钠重结晶溶液的1~3%。
21、作为优选，步骤s4中，所述母液a4送至母液干化工序，蒸发后杂盐外排。
22、与现有技术相比，上述技术方案之一或多个技术方案能达到至少以下有益效果之一：
23、本方法无需添加额外药剂，可针对不同硫酸钠柠檬酸钠浓度比例的混合溶液进行高效回收处理，分别回收废水中的元明粉与二水柠檬酸钠，适用范围广，工艺步骤简单易行，可适用于生产柠檬酸钠的母液废水的处理，也可用于处理普鲁士蓝钠电正极材料湿法合成中所产生的废水，例如可以针对硫酸钠质量分数15~30%，柠檬酸钠质量分数10~25%的普鲁士蓝废水进行回收处理，且硫酸钠与柠檬酸钠收率高，均可达80%以上，且产品纯度较高，硫酸钠纯度可达到98%以上，二水柠檬酸钠纯度可达到99%以上。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，包括：
2.如权利要求1所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤S2中，所述硫酸钠重结晶溶液中硫酸钠的浓度为260~300g/L；所述蒸发重结晶的温度为80~100℃。
3.如权利要求1所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤S2中，当1.2≤W1/W2＜2时，母液A2的量为硫酸钠重结晶溶液的18~22%；
4.如权利要求1所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤S2中，当1≤W1/W2＜2时，母液A2送至母液干化工序，蒸发后杂盐外排；当0.6＜W1/W2＜1时，母液A2送入至冷却结晶工序。
5.如权利要求1~4任意一项所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤S3中，所述浓缩为蒸发浓缩，所述母液A1的浓缩液的浓缩倍数为2.0~2.2；
6.如权利要求1~4任意一项所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤S3中，母液A1的蒸发温度为
7.如权利要求1~4任意一项所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤S3中，当1≤W1/W2＜2时，所述母液A3送至母液干化工序，蒸发后杂盐外排；
8.如权利要求1~4任意一项所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤S4中，柠檬酸钠重结晶溶液中柠檬酸钠含量为400~450g/L；
9.如权利要求1~4任意一项所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤S4中，当1≤W1/W2＜2时，所述母液A4的量为柠檬酸钠重结晶溶液的2~4%；
10.如权利要求1~4任意一项所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤S4中，所述母液A4送至母液干化工序，蒸发后杂盐外排。
...【技术特征摘要】
1.一种柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，包括：
2.如权利要求1所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤s2中，所述硫酸钠重结晶溶液中硫酸钠的浓度为260~300g/l；所述蒸发重结晶的温度为80~100℃。
3.如权利要求1所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤s2中，当1.2≤w1/w2＜2时，母液a2的量为硫酸钠重结晶溶液的18~22%；
4.如权利要求1所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤s2中，当1≤w1/w2＜2时，母液a2送至母液干化工序，蒸发后杂盐外排；当0.6＜w1/w2＜1时，母液a2送入至冷却结晶工序。
5.如权利要求1~4任意一项所述的柠檬酸钠硫酸钠混合溶液的资源回收再利用方法，其特征在于，步骤s3中，所述浓缩为蒸发浓缩，所述母液a1的浓缩液的浓缩倍数为2.0~2.2；
6....
【专利技术属性】
技术研发人员：路娜，解永磊，
申请(专利权)人：世韩天津节能环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。