【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农药领域，具体地，涉及三氟硫醚(亚砜)芳胺衍生物的制备与应用。
技术介绍
1、近年来，由于长期和大量使用杀螨剂，已有大量关于杀螨剂抗性种群的报道。使用已有的杀螨剂已无法实现对害螨的有效控制。因此，迫切需要开发对现有杀螨剂抗性种群有效的新型杀螨活性化合物。随着研究人员不断的开发和研究，三氟甲基取代的含硫化合物逐渐进入研究人员的视野，wo1999055668a、cn103664811b、jp5280972b、jp2011219419a、jp2015036377a、wo 2012/012086848、wo 2013/018928和wo 2019/131575中均对三氟甲基取代的含硫化合物进行了研究。但上述研究结果在功效、持久性、毒性等方面仍不甚令人满意。
2、已知于以上所提及的文献中所记载的活性化合物在有害物特别是螨虫防治时仍然具有较低的杀灭活性，特别是在低使用率下其杀螨活性往往不能令人满意，并且对产生了抗药性的叶螨类防治效果更差，因此农业生产中仍然急需高效低毒，对抗性螨虫具有优良杀灭效果的新药。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一类新的三氟硫醚(亚砜)芳胺化合物，此类化合物能够以更低的剂量达到更好的害虫防治效果，特别是针对叶螨科、瘿螨科、跗线螨科、粉螨科、等螨虫。
2、在第一方面，本专利技术提供了作为三氟硫醚(亚砜)芳胺衍生物的式(i)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐
3、
4、其中，
5、r1选自卤素，c1-c3烷基；
6、r2选自卤素，c1-c3烷基，氰基；
7、r3选自以下q取代基：
8、
9、其中，w1、w2各自独立地选自o、s，z选自c、s，hal选自h、氯、溴，r选自c1-c3烷基，m选自1、2、3；
10、r4选自c1-c3烷基，c1-c3卤代烷基；
11、n选自0、1。
12、在本专利技术的一个实施方式中，其中，
13、r1选自氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基；
14、r2选自氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、氰基；
15、r3选自以下q取代基：
16、
17、r4选自甲基、乙基、丙基、三氟乙基、二氟乙基、三氯乙基、二氯乙基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基；
18、n选自0、1。
19、在本专利技术的另一个实施方式中，其中，
20、r1选自氟、氯、溴、碘；
21、r2选自甲基、乙基、氟、氯、氰基；
22、r3选自以下q取代基：
23、
24、r4选自甲基、乙基、三氟乙基、二氟乙基；
25、n选自0、1。
26、在本专利技术的另一个优选实施方式中，可选自以下化合物，
27、
28、
29、为了简明起见，后文所述“三氟硫醚(亚砜)芳胺衍生物”、“式(i)化合物”或“本专利技术的化合物”也可以涵盖式(i)化合物的任意同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐。
30、术语“光学异构体”意指，当化合物具有一个或更多个手性中心时，每个手性中心可以存在r构型或s构型，由此构成的各种异构体为光学异构体。光学异构体包括所有的非对映异构体、对映异构体、内消旋体、外消旋体或其混合物形式。例如，通过手性色谱柱或通过手性合成可以分离光学异构体。
31、术语“几何异构体”意指，当化合物中存在双键时，该化合物可以存在顺式异构体、反式异构体、e型异构体和z型异构体。几何异构体包括顺式异构体、反式异构体、e型异构体、z型异构体或其混合物形式。
32、术语“互变异构体”指因分子中某一原子在两个位置迅速移动而产生的异构体。本领域技术人员可以理解：互变异构体之间可以互相转变，在某一状态下可能会达到一种平衡状态而共存。
33、除非另有指明，本文提到“n-取代的苯基吡唑衍生物”、“式(i)化合物”或“本专利技术的化合物”时也涵盖该化合物中任一个原子被其同位素原子代替而得到的同位素标记化合物。本专利技术包括式(i)化合物的所有药学上可接受的同位素标记化合物，其中，一个或者多个原子被具有与通常在自然界中所发现的原子相同原子序数但是不同原子质量或者质量数的原子所替换。
34、适用于包含在本专利技术的化合物中的同位素的实例包括氢的同位素，诸如2h(d)和3h(t)，碳的同位素，诸如11c、13c和14c，氯的同位素，诸如37cl，氟的同位素，诸如18f，碘的同位素，诸如123i和125i，氮的同位素，诸如13n和15n，氧的同位素，诸如15o、17o和18o，以及硫的同位素，诸如35s。
35、式(i)的同位素标记化合物一般可以通过本领域技术人员已知的常规技术或者通过使用合适的同位素标记试剂代替先前使用的非标记试剂以类似于在本文所附的实例和制备中所描述的方法，来进行制备。
36、下列合成方案描述了制备本专利技术公开化合物的步骤。其中，r1、r2、r3、r4、w、z和n具有本专利技术所描述的含义。
37、合成方案一：
38、
39、合成方案二：
40、
41、式(i)化合物可以农药学上可接受的盐的形式存在，比如，式(i)化合物的酸加成盐和/或碱加成盐。除非另有指明，否则本文所用的“农药学上可接受的盐”包括可出现于式(i)化合物内的酸加成盐或碱加成盐。用于制备本文中所述的化合物的农药学上可接受的盐的方法是本领域技术人员已知的。
42、为了避免歧义，下面对本文中所使用的术语给出定义。除非另有说明，本文所用术语的含义如下。
43、在本文中使用时，术语“被取代”是指基团中的一个或多个(优选1至5个，更优选1至3个)氢原子独立地被相应数目的取代基所代替。
44、在本文中使用时，术语“各自独立地”是指当取代基的个数超过一个时，这些取代基可以相同也可以不同。
45、在本文中使用时，术语“烷基”是指饱和的脂族烃，包括直链及支链。在一些实施方式中，烷基基团具有1-8个、或1-6个、或1-3个碳原子。例如，术语“c1-8烷基”是指具有1-8个碳原子的直链或支链原子团。术语“c1-8烷基”在其定义中包括术语“c1-6烷基”、“c1-c3烷基”和“c1-c4烷基”。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、2-戊基、3-戊基、异戊基、新戊基、(r)-2-甲基丁基、(s)-2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,3-二甲基丙基、2,3-二甲基丁基、己基等。烷基基团可任选地被一或多个(例如，1至5个)适当的取代基所取代。
46、在本文中使用时，术语“卤代烷基”是指具有一或多个卤素取代基的烷基基本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.作为三氟硫醚(亚砜)芳胺衍生物的式(I)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，
2.根据权利要求1所述的式(I)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，其中，
3.根据权利要求1所述的式(I)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，其中，
4.根据权利要求1所述的式(I)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，其中，
5.根据权利要求1所述的式(I)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，其具有下式结构：
6.一种杀虫剂组合物，其包含根据权利要求1-5中任一项所述的式(I)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，以及农药学上可
7.根据权利要求6所述的杀虫剂组合物，其剂型选自粉剂、颗粒剂、液剂、悬浮剂或喷雾剂，优选可湿性粉剂、可湿性液剂、可溶性粉剂、可分散液剂、水剂、微乳剂、乳油、水乳剂、可喷洒溶液、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂、水溶性粒剂、大粒剂、用于撒播和土壤施药的颗粒剂、气雾剂、超低容量剂和蜡制品。
8.根据权利要求1-5中任一项所述的式(I)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐在制备用于害虫防治的杀虫剂中的用途。
9.根据权利要求8所述的用途，其中所述害虫选自属于叶螨科、细须螨科、瘿螨科、跗线螨科、粉螨科。
10.根据权利要求9所述的用途，其中所述害虫选自二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、柑橘全爪螨等。
...【技术特征摘要】
1.作为三氟硫醚(亚砜)芳胺衍生物的式(i)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，
2.根据权利要求1所述的式(i)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，其中，
3.根据权利要求1所述的式(i)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，其中，
4.根据权利要求1所述的式(i)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，其中，
5.根据权利要求1所述的式(i)化合物或其同位素标记化合物、或其光学异构体、几何异构体、互变异构体或异构体混合物、或其农药学上可接受的盐，其具有下式结构：
6.一种杀虫剂组合物，其包含根据权利要求1-5中任一项所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：田平义，陈锦彪，包如胜，罗时燕，刘祈星，周海峰，林健，
申请(专利权)人：顺毅股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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