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具有改善的储存稳定性的单组分可膨胀热固性环氧组合物制造技术

技术编号:42056830 阅读:18 留言:0更新日期:2024-07-16 23:35
本发明专利技术涉及一种单组分热固性环氧树脂组合物,其包含a)至少一种每分子平均具有多于一个环氧基团的环氧树脂A;b)至少一种用于环氧树脂的潜伏性固化剂;c)至少一种物理或化学发泡剂BA;d)至少一种含羧基的丙烯腈/丁二烯橡胶ABR和e)0.075‑0.5wt%的包含至少两种不同亚磷酸酯的共混物的组合物KP。环氧树脂粘合剂的显著之处在于改善的储存稳定性,尤其是在温暖的条件下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本专利技术涉及可热膨胀的单组分热固性环氧树脂组合物领域,特别是用于生产包含这种可热膨胀的组合物的结构泡沫和用于中空结构的增强元件的,用于生产这种增强元件的方法,它们用于增强中空结构的用途和用于增强中空结构的方法。


技术介绍

0、现有技术

1、可热膨胀的热固性环氧树脂添加剂的重要应用领域见于车辆构造中,尤其是当在白车身中发泡空腔时。

2、制造的产品通常包含开口和空腔或其它中空部分,这些开口和空腔或其它中空部分由制造过程产生和/或出于其它原因如重量减轻而设计。例如,机动车辆在整个车辆中(例如在车辆柱中)包含多个这样的开口和空腔。

3、通常期望用构建到开口或空腔中的增强元件来增强这样的开口和空腔,以增强所制造的产品(例如车辆柱)的中空结构,使得其变得更耐机械应力,但是具有保持中空结构的低重量的优点。

4、用于增强的这些元件通常由塑料、金属或其他刚性材料制成的载体和特别是通过注射成型附接到其上的一层或多层环氧树脂添加剂组成,当引入热量或一些其他物理或化学形式的能量时,这些元件能够膨胀它们的体积。这些部件也可以完全由可膨胀材料构成。使用适当的结构,可以在制造过程中将增强元件插入待增强结构的空腔中,但同时使待增强结构的内壁和/或空腔可接近液体。例如,在车辆的制造过程中,金属框架的中空部分仍然可以很大程度上被电镀液覆盖,而增强元件已经就位。在随后的热处理步骤中,环氧树脂组合物膨胀并且增强元件填充或增强空腔。

5、例如,文献us2004/0204551描述了一种适用于增强运输工业中的车辆的材料。所述材料含有环氧树脂、固化剂和环氧/弹性体加合物,所述加合物包括至少部分与弹性体反应的环氧组分,其中所述弹性体包括丁腈橡胶。

6、目前使用的可热膨胀环氧树脂组合物通常由固体环氧树脂组成。这些组合物还含有发泡剂。环氧树脂的活化发生在活化条件下,如提高的温度下,同时发泡剂分解并释放气体如氮气或一氧化碳或物理膨胀。这导致上述体积膨胀并形成稳定的泡沫,该泡沫理想地按预期填充空腔并粘附到其壁上。

7、这种可热膨胀环氧树脂组合物目前具有有限的储存稳定性,这反映在活化条件下膨胀性能随时间的降低。需要具有改善的储存稳定性的可热膨胀环氧树脂组合物。


技术实现思路

0、专利技术概述

1、因此,本专利技术的目的是提供具有改善的储存稳定性,尤其是在活化条件下在更长的储存时间,优选在40℃下储存两周后具有更恒定的膨胀性质的可热膨胀环氧树脂组合物。

2、令人惊奇地发现,该目的可以通过如权利要求1所定义的单组分热固性环氧组合物来实现。此外,这些单组分热固性环氧组合物显示出良好的机械性能和在金属基材上的良好粘附性。

3、本专利技术的其它方面是其它独立权利要求的主题。本专利技术的特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。

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【技术保护点】

1.一种单组分热固性环氧树脂组合物,其包含

2.根据权利要求1所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中基于所述单组分热固性环氧树脂组合物的总重量,所述每分子平均具有多于一个环氧基团的环氧树脂A的份数为30-90重量%、35-85重量%、40-75重量%、更优选45-60重量%。

3.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中所述环氧树脂A是固体环氧树脂。

4.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中所述含羧基的丙烯腈/丁二烯橡胶ABR的份数为5-40重量%,优选10-30重量%,更优选15-25重量%,基于每分子平均具有多于一个环氧基团的环氧树脂A的总重量计。

5.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中在式(II)的结构中,每个亚磷酸酯中的R4、R5和R6中的至少一个是C4或C5烷基,最优选叔丁基或叔戊基。

6.根据前述权利要求中任一项的单组分热固性环氧树脂组合物,其中组合物KP包含至少三种,优选四种不同的式(I)结构的亚磷酸酯的共混物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中所述亚磷酸酯独立地选自三4-叔丁基苯基亚磷酸酯、三2,4-二叔丁基苯基亚磷酸酯、双(4-叔丁基苯基)-2,4-二叔丁基苯基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-叔丁基苯基亚磷酸酯、三4-叔戊基苯基亚磷酸酯、三2,4-二叔戊基苯基亚磷酸酯、双(4-叔戊基苯基)-2,4-二叔戊基苯基亚磷酸酯和双(2,4-二叔戊基苯基)-4-叔戊基苯基亚磷酸酯。

8.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中基于含羧基的丙烯腈/丁二烯橡胶ABR的总量,所述组合物KP的份数为0.075-0.25重量%,优选0.075-0.20重量%,更优选0.08-0.15重量%。

9.根据权利要求1至7所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中基于含羧基的丙烯腈/丁二烯橡胶ABR的总量,所述组合物KP的份数为0.15-0.4重量%,优选0.2-0.35重量%,更优选0.25-0.35重量%。

10.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中所述潜伏性固化剂选自双氰胺、胍胺、胍、氨基胍及其衍生物、取代的脲、咪唑和胺络合物,优选双氰胺。

11.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中所述单组分热固性环氧树脂组合物还包含至少一种填料F,其选自碳酸钙、氧化钙、滑石、玻璃纤维和气相二氧化硅,更优选滑石、玻璃纤维和气相二氧化硅。

12.根据前述权利要求中任一项的单组分热固性环氧树脂组合物,其中发泡剂BA的比例为0.1-5重量%,优选0.1-3重量%,特别是1-2重量%,基于环氧树脂组合物的总重量计。

13.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中所述单组分热固性环氧树脂组合物具有根据ASTM D1238在110℃、2.16kg下测定的0.5-15g/10min、特别是1-10g/10min、优选1-5g/10min、最优选1-3g/10min的熔体流动指数(MFI)。

14.一种增强元件,其包含根据权利要求1至13所述的单组分热固化环氧树脂组合物,特别是用于在结构组件的空腔中,优选在运输和运输工具的主体和/或框架中的增强。

15.一种用于增强结构部件的方法,包含以下步骤:

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【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.一种单组分热固性环氧树脂组合物,其包含

2.根据权利要求1所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中基于所述单组分热固性环氧树脂组合物的总重量,所述每分子平均具有多于一个环氧基团的环氧树脂a的份数为30-90重量%、35-85重量%、40-75重量%、更优选45-60重量%。

3.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中所述环氧树脂a是固体环氧树脂。

4.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中所述含羧基的丙烯腈/丁二烯橡胶abr的份数为5-40重量%,优选10-30重量%,更优选15-25重量%,基于每分子平均具有多于一个环氧基团的环氧树脂a的总重量计。

5.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中在式(ii)的结构中,每个亚磷酸酯中的r4、r5和r6中的至少一个是c4或c5烷基,最优选叔丁基或叔戊基。

6.根据前述权利要求中任一项的单组分热固性环氧树脂组合物,其中组合物kp包含至少三种,优选四种不同的式(i)结构的亚磷酸酯的共混物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中所述亚磷酸酯独立地选自三4-叔丁基苯基亚磷酸酯、三2,4-二叔丁基苯基亚磷酸酯、双(4-叔丁基苯基)-2,4-二叔丁基苯基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-叔丁基苯基亚磷酸酯、三4-叔戊基苯基亚磷酸酯、三2,4-二叔戊基苯基亚磷酸酯、双(4-叔戊基苯基)-2,4-二叔戊基苯基亚磷酸酯和双(2,4-二叔戊基苯基)-4-叔戊基苯基亚磷酸酯。

8.根据前述权利要求中任一项所述的单组分热固性环氧树脂组合物,其中基于含羧基的丙...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·德尔加都特隆特古埃
申请(专利权)人:SIKA技术股份公司
类型:发明
国别省市:

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