【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成，涉及一种含硒4-吡咯啉-2-酮类化合物的制备方法。
技术介绍
1、含硒有机化合物具有独特的理化性质，包括高抗氧化性、高亲脂性和良好的细胞膜渗透性，在医药、食品和材料等领域应用广泛。人们开发了大量向有机分子中引入含硒基团的方法，例如使用二烃基二硒醚可以在过渡金属催化剂、化学氧化剂、光照、电解和/或高温条件下实现各种硒化反应。此外，通过二硒化物与自由基中间体的硒原子转移也能实现硒官能化反应。尽管硒化反应已经取得了巨大的进展，但在这些反应中通常会产生有毒废料，需要使用苛刻的反应条件，并且存在着硒原子经济性低的问题。
2、4-吡咯啉-2-酮(也称1,3-二氢吡咯-2-酮或α,β-不饱和γ-内酰胺)衍生物广泛存在于如cyanogramide，violacein，diaporthalasin，sagassumlactam，cespitulactam k，denigrin d和at-2hm-iso-dncc-431等天然生物碱或临床药物分子中。传统上，4-吡咯啉-2-酮可以在ru3(co)12催化和高温高压条件下从α,β-不饱和亚胺、co和烯烃合成，这些方法高度依赖高温条件下的过渡金属催化，在产业应用上受到很大的限制。有研究发现，4-吡咯-2-酮可以通过3-氮杂-1,5-二烯环化反应得到，然而因为底物和产物对自由基、亲电试剂和氧化环境都较为敏感(容易发生低聚和氧化分解等副反应)，目前这类反应较少，且严格局限于磺化反应和活性烷基的烷基化反应。
技术实现思路
1、
2、本专利技术的目的是这样实现的：
3、一种含硒4-吡咯啉-2-酮类化合物的制备方法，以化合物1和化合物2为原料制备含硒4-吡咯啉-2-酮类化合物3；反应路线如下：
4、
5、其中：a为4czipn催化的光电联合催化硒化/环化反应；b为无需光催化剂的光电联合催化硒化/环化反应；c为n-羟基邻苯二甲酰亚胺催化的电催化硒化/环化反应；
6、r1为c1-6的烷基，乙酸甲酯基或苯硒基；
7、r2为所述r5为h、苯基、一个或多个c1-6烷基或环烷基、一个或多个c1-6烷氧基或苄氧基、一个或多个卤素或一个或多个卤素取代的卤代c1-6烷基；r3为c1-12烷基、环己烯基或甲氧基乙基；所述r6为h、一个或多个c1-6烷基、一个或多个c1-6烷氧基、一个或多个卤素；
8、r4为h或c1-6的烷基；
9、r7为c1-6的烷基、苄基或所述m为c或n；所述r9为h、一个或多个c1-6烷基、一个或多个c1-6烷氧基、一个或多个卤素。
10、本专利技术所用的术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。本专利技术所用的术语“c1-6烷基或环烷基”是指具有1-6个碳原子的饱和的直链或支链烃基或环烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、异丁基、环丙基、环戊基或环己基。本专利技术所用的术语“c1-6烷氧基”，是指具有1-6个碳原子的饱和的直链或支链烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、叔丁氧基等。本专利技术所用术语“卤素取代的c1-6烷基”指的是一个或多个卤素取代的具有1-6个碳原子的饱和的直链或支链烃基，比如二氟甲基、三氟甲基等。
11、本专利技术化合物中，r5可以独立的为邻位、间位或对位，可以邻位、间位或/和对位同时取代，也可以单独取代。
12、本专利技术化合物中，r6可以独立的为邻位、间位或对位，可以邻位、间位或/和对位同时取代，也可以单独取代。
13、本专利技术化合物中，r9可以独立的为邻位、间位或对位，可以邻位、间位或/和对位同时取代，也可以单独取代。
14、优选的，上述化合物中，r1为甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、乙酸甲酯基或苯硒基。
15、优选的，上述化合物中，r2为其中r5为h、4-me、4-et、4-meo、4-bno、4-cl、4-br、4-f、4-cf3、4-ph、3-cl、3-cf3、2-f、3,5-(cf3)2或2,4-cl2；
16、优选的，上述化合物中，r3为环己烯基或甲氧基乙基，其中r6为h、3-meo、4-cl、2-cl、3-cl、4-me、4-meo；
17、优选的，上述化合物中，r4为h或me；
18、优选的，上述化合物中，r7为me、苄基或所述m为c；所述r9为h、2-me、3-me、4-me、4-meo、3,5-me2、4-tbu、3-cl、4-cl或3,4-cl2。
19、本专利技术式3化合物选自：
20、1-苄基-5-(4-氟苯基)-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3a)
21、1-苄基-3,4-二甲基-5-苯基-3-((苯硒基)甲基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3b1)
22、1-苄基-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-5-(对甲苯基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3b2)
23、1-苄基-5-(4-乙基苯基)-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3b3)
24、1-苄基-5-(4-甲氧基苯基)-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3b4)
25、1-苄基-5-(4-(苄氧基)苯基)-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3b5)
26、1-苄基-5-(4-氯苯基)-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3b6)
27、1-苄基-5-(4-溴苯基)-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3b7)
28、1-苄基-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-5-(4-(三氟甲基)苯基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3b8)
29、1-苄基-5-(3-氯苯基)-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3c1)
30、1-苄基-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-5-(3-(三氟甲基)苯基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3c2)
31、1-苄基-5-(2-氟苯基)-3,4-二甲基-3-((苯硒基)甲基)-1,3-二氢-2h-吡咯-2-酮(3c3)
32、1-苄基-5-(3,5-双(三氟甲基)苯基)-3,4-二甲基-3-((苄硒基)甲基)-1h-吡咯-2(3h)-酮(3c4)
33、1-苄基-5-(本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含硒4-吡咯啉-2-酮类化合物的制备方法，以化合物1和化合物2为原料制备含硒4-吡咯啉-2-酮类化合物3；反应路线如下：
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述卤素为氟、氯、溴或碘；所述C1-6烷基或环烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、异丁基、环丙基、环戊基或环己基；所述C1-6烷氧基为甲氧基、乙氧基或叔丁氧基；所述卤素取代的C1-6烷基为二氟甲基或三氟甲基。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R1为甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、乙酸甲酯基或苯硒基；
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述A条件为在装有碳布(CC)阳极和铂片阴极的一体式电解池中电解反应，电解质为Bu4NBF4，使用光催化反应，光催化剂为4CzIPN、Ir(ppy)3或Ru(bpy)3Cl2；B条件为石墨毡(GF)作为阳极，使用4CzIPN作为光催化剂进行光催化反应，或者不加入光催化剂使用395nm的辐照，2.0mA恒电流条件下室温反应；C条
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述条件A中光催化剂用量为2-5mol％，在1.5mA恒电流条件下室温反应。
6.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述反应的溶剂为三氟乙醇(TFE)、六氟异丙醇(HFIP)或1,2-二氯乙烷中的一种或几种混合。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述反应溶剂为1,2-二氯乙烷和六氟异丙醇(DCE/HFIP)以体积比为1-9：1的混合物。
8.式3化合物选自3a-3s化合物：
9.一种式6化合物的制备方法，以化合物5和化合物2a为原料制备式6化合物；反应路线如下：
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述R8为氢、甲基、甲氧基或氰基。
...【技术特征摘要】
1.一种含硒4-吡咯啉-2-酮类化合物的制备方法，以化合物1和化合物2为原料制备含硒4-吡咯啉-2-酮类化合物3；反应路线如下：
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述卤素为氟、氯、溴或碘；所述c1-6烷基或环烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、异丁基、环丙基、环戊基或环己基；所述c1-6烷氧基为甲氧基、乙氧基或叔丁氧基；所述卤素取代的c1-6烷基为二氟甲基或三氟甲基。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述r1为甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、乙酸甲酯基或苯硒基；
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述a条件为在装有碳布(cc)阳极和铂片阴极的一体式电解池中电解反应，电解质为bu4nbf4，使用光催化反应，光催化剂为4czipn、ir(ppy)3或ru(bpy)3cl2；b条件为石墨毡(gf)作为阳极，使用4czipn作为...
【专利技术属性】
技术研发人员：梁德强，王冬寅，李立梅，曾莉，史吉富，
申请(专利权)人：昆明学院，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。