本发明专利技术公开了通式（Ｉ）所示的Ｎ－取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺类化合物。其中：Ｒ１为氢，Ｃ１－Ｃ４烷基，氨基；Ｒ２为氢，Ｃ１－Ｃ６的卤代烷基；Ｒ３为氢，Ｃ１－Ｃ６的烷基；Ｒ４为氢，Ｃ１－Ｃ６的烷基，取代苯氧基；Ｒｍ为氢，烷基，硝基，羧基，卤素；ｍ表示取代基的数目可选１，２，３，４；Ｘ为氢，氟；Ｙ为氯。本发明专利技术化合物在７５ｇ？ａｉ／ｈａ的剂量下苗前土壤处理或苗后茎叶处理时，对苘麻、藜、凹头苋等双子叶杂草表现出除草活性，防效≥８０％；对马唐、稗草和狗尾草等部分单子叶杂草也有一定的防效。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用作除草剂的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺类化合物及其制备方法。
技术介绍
苯氧羧酸是最早开发成功并广泛用于农林业生产的一类有机选择性除草剂，此类除草剂显示的选择性、传导性及杀草活性成为其后除草剂发展的基础，促进了化学除草的发展。由于其价格低廉、除草速度较快、除草谱较宽、无残留等优点，在生产中一直发挥重要作用，广泛用于小麦、玉米和水稻田防除阔叶杂草。而脲嘧啶类除草剂的研制开发过程中，人们对其结构上的优化组合设计主要是寻求3-位氮原子上基团的变化。因此在3位N-苯基脲嘧啶化合物的结构基础上引入芳氧羧酸类衍生物的结构。 一方面，试图降低药物对作物产生的毒副作用与抗药性；另一方面，创新出除草效果更好、生产成本和农用成本更低以及具有不同作用方式的新化合物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种用作除草剂的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺类化合物及其制备和应用方法。本专利技术用结构通式(I)表示 在适当溶剂中加入一定量的原料(A)和三乙胺，冰水冷却下滴加相应量的酰氯，滴加完毕在一定的温度下反应1-12小时得到目标化合物(I);溶剂是二氯乙烷；摩尔比为A :酰氯三乙胺=i : i : 1.1 ;反应温度为25。c左右；反应时间为2小时； 原料(A)可采用US 4859229， US 6403534描述的方法合成得到。 合成的部分如通式(I)所示的本专利技术化合物的物化性质见表1。 表1 :部分如通式(I)所示的本专利技术化合物的化学结构与熔点R1C I )化合物YXR1R2R3R4m.p(r)I-1CIHCH3CF3HH2-F177.6~178.31-2CIFCH3CF3HH4-COOCH3166.2~167.61-3CIFCH3CF3HCH33-F淡黄色粘稠液1-4CIHCH3CF3HCH32-F176.3~177.21-5CIFCH3CF3HCH32-CH3淡黄色粘稠液1-6CIHCH3CF3HCH33-CH3-4-Cl淡黄色粘稠液1-7CIHCH3CF3HCH33-F〉2501-8CIHCH3CF3HOC6H4(3-F)3-F137.3~139.01-9CIFCH3CF3HCH33-CH3淡黄色粘稠液1-10CIFCH3CF3HCH33，5-2CH3淡黄色粘稠液1-11CIFCH3CF3HCH33-C1168,4~169.91-12CIFCH3CF3HCH33-CH3-4-Cl淡黄色粘稠液-13CIFCH3CF3HCH34-CH3淡黄色粘稠液 本专利技术通式(I)化合物相对现有化合物对环境和后茬作物更安全、在苗前苗后使用，能有效控制双子叶杂草，除草效果好，而且利用现有技术和易得原料生产本专利技术，具有工艺路线成熟、生产安全、经济等特点。具体实施例方式实施例1 :N_(2-氯-5-(3_甲基_2，6_ 二氧-4-(三氟甲基)_2，3_ 二氢嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2-(2-氟苯氧)乙酰胺；(化合物I-1)的制备。 在lOOmL圆底烧瓶中加入1. 28g (4. Ommol)中间体3_ (5_氨基_4_氯苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4(lH，3H)-二酮、30mL二氯乙烷和0. 45g (4. 4mmo1)三乙胺，磁力搅拌，冰水冷却下，慢慢滴加0. 74g(4. Ommol) 2-邻氟苯氧乙酰氯，滴加完毕在室温下反应2h。反应液中加入lOOmL水，分出有机层，有机层依次用水、饱和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，经减压脱溶，硅胶柱层析，得到1.32g白色固体，N-(2-氯-5-(3-甲基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氢嘧啶-1 (6H)-基)苯基)-2- (2-氟苯氧)乙酰胺。含量95 % ，收率70%。 力NMR(CDC13，卯m) S :9.06(s，lH， NH)，8.50(d， J = 2. 4Hz，lH， ArH)，7.52(d， J=8. 7Hz， 1H， ArH) ，7. 26(s， 1H， ArH) ，6. 95 6. 98(dd， J = 8. 7， 2. 4Hz， 1H， ArH) ，6. 72 6. 79 (m， 3H， ArH) ， 6. 37 (s， 1H， = CH) ， 4. 63 (s， 2H， CH2) ， 3. 55 (s， 3H， NCH3) 实施例2 :4- (2- (2-氯+氟_5_ (3-甲基_2， 6_ 二氧+ (三氟甲基)_2， 3_ 二氢嘧啶-l(6H)-基)苯氨基)-2-氧乙氧基)苯甲酸甲酯(化合物I-2)的制备。 在100mL圆底烧瓶中加入1.35g(4. Ommol)中间体3_(5_氨基_4_氯_2_氟苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1)三乙胺，磁力搅拌，冰水冷却下，慢慢滴加0. 91g (4. Ommol) 2-对甲氧酰基苯氧乙酰氯，滴加完毕在室温下反应2h。反应液中加入100mL水，分出有机层，有机层依次用水、饱和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，经减压脱溶，硅胶柱层析，得到1.34g白色固体，4- (2- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氢嘧啶_1 (6H)-基)苯氨基)-2-氧乙氧基)苯甲酸甲酯。含量96%，收率63%。 丄H NMR(CDC13，卯m) S :8.98(s，lH， NH)，8.57(d， J = 7. 5Hz， 1H， ArH) ， 8. 06 8. 08(dd， J = 7. 2， 2. 4Hz， 1H，ArH) ，7. 34(d， J = 8. 7Hz， 1H，ArH) ，7. 01 7. 04(dd， J = 7. 2，2. 4Hz ， 1H， ArH) ， 6. 38 (s ， 1H， = CH) ， 4. 70 (s ， 2H， CH2) ， 3. 91 (s ， 3H， CH3) ， 3. 55 (s ， 3H， NCH3) 实施例3 :N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基_2， 6_ 二氧_4_ (三氟甲基)_2， 3_ 二氢嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2-(3-氟苯氧)丙酰胺(化合物I-3)的制备。 在100mL圆底烧瓶中加入1.35g(4. Ommol)中间体3_(5_氨基_4_氯_2_氟苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1)三乙胺，磁力搅拌，冰水冷却下，慢慢滴加0. 8g(4. 0mmol)2-间氟苯氧丙酰氯，滴加完毕在室温下反应2h。反应液中加入100mL水，分出有机层，有机层依次用水、饱和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，经减压脱溶，硅胶柱层析，得到1. 44g淡黄色粘稠物，N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2，3-二氢嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2-(3-氟苯氧)丙酰胺。含量93%，收率67%。 NMR(CDCl3，ppm) S :8. 84 (s， 1H， NH) ， 8. 51 8. 54 (dd， J = 7. 2， 2. 7Hz， 1H， ArH)，6.69 7. 32(m，5H， ArH)，6. 36(s，lH本文档来自技高网...
【技术保护点】
Ｎ－取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺类化合物，其特征在于具有通式（Ⅰ）所示结构： ＊＊＊ （Ⅰ） Ｒ↑［１］为氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，氨基； Ｒ↑［２］为氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的卤代烷基； Ｒ↑［３］为氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的烷基； Ｒ↑［４］为氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的烷基，取代苯氧基； Ｒ↓［ｍ］为氢，烷基，硝基，羧基，卤素；ｍ表示取代基的数目可选１，２，３，４； Ｘ为氢，氟； Ｙ为氯。
【技术特征摘要】
N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺类化合物，其特征在于具有通式(I)所示结构R1为氢，C1-C4烷基，氨基；R2为氢，C1-C6的卤代烷基；R3为氢，C1-C6的烷基；R4为氢，C1-C6的烷基，取代苯氧基；Rm为氢，烷基，硝基，羧基，卤素；m表示取代基的数目可选1，2，3，4；X为氢，氟；Y为氯。F2009102097890C0000011.tif2.根据权利要求1所述的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺类化合物，其特征化合物为N- (2-氯-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氢嘧啶-1 (6H)-基)苯 基)-2-(2-氟苯氧)乙酰胺；4-(2-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6- 二氧_4_(三氟甲基)_2，3_ 二氢嘧 啶-l(6H)-基)苯氨基)-2-氧乙氧基)苯甲酸甲酯；N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氢嘧啶_1 (6H)-基)苯基)-2-(3-氟苯氧)丙酰胺；N-(2-氯-5-(3-甲基-2，6- 二氧_4-(三氟甲基)-2，3- 二氢嘧啶-1 (6H)_基)苯 基)-2-(2-氟苯氧)丙酰胺；N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氢嘧啶_1 (6H)-基)苯基)-2-(2_甲苯氧)丙酰胺；2- (4-氯-3-甲基苯氧)-N- (2-氯-5- (3-甲基-2， 6- 二氧+ (三氟甲基)_2， 3- 二氢 嘧啶-l(6H)-基)苯基)丙酰胺；N- (2-氯-5- (3-甲基-2 ， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2 ， 3- 二氢嘧啶-1 (6H)-基)苯 基)-2-(3-氟苯氧)丙酰胺；N- (2-氯-5- (3-甲基...
【专利技术属性】
技术研发人员：黄明智，任叶果，黄路，雷满香，胡礼，任竞，柳爱平，欧晓明，王晓光，刘兴平，
申请(专利权)人：湖南化工研究院，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。