【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚醚多元醇的合成，尤其涉及一种连续引发聚醚多元醇的方法与得到的聚醚多元醇。
技术介绍
1、聚醚多元醇是聚氨酯工业中的主要原料，聚醚多元醇的合成方法中主要以碱金属作为催化剂的间歇法生产工艺为主，由于碱金属催化剂活性较低，因此工业上很少有使用碱催化的连续引发工艺进行生产。
2、随着dmc(双金属络合物)催化剂的诞生，聚醚多元醇的合成工艺开始出现了连续引发多元醇的生产工艺，由于dmc引发时小分子起始剂以及小分子物质包括水份以及离子会影响催化剂的活性，导致在实际生产过程中使用小分子引发时出现一定的困难，使用碱催化合成一定分子量的聚醚多元醇作为起始剂广泛使用，同时通过不断的改进逐步认识到改进催化剂活化时间的问题，一般通过增加停留时间、提高反应温度等来解决活化时间偏长的问题，来解决小分子起始剂的失活问题。
技术实现思路
1、为了克服现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种连续引发聚醚多元醇的方法与得到的聚醚多元醇，其中，所述方法采用三个串联的反应装置连续进行，并优选先对小分子起始剂进行预处理后再进入反应中，能够很好地提升活化效率、减少催化剂失活、在连续引发生产过程中能有效降低停留时间。
2、本专利技术的目的之一在于提供一种连续引发聚醚多元醇的方法，包括：于包括(串联的)第一反应装置和第二反应装置的反应系统进行，其中，第一反应装置的进料包括低分子量聚醚起始剂、催化剂和环氧烷烃，第二反应装置的进料包括小分子起始剂、环氧烷烃和第一反应装置的出料。
4、在一种优选的实施方式中，所述低分子量聚醚起始剂的分子量为300～1000，例如300、400、500、600、700、800、900或1000。
5、在进一步优选的实施方式中，所述低分子量聚醚起始剂由包括小分子起始剂、碱金属催化剂和环氧烷烃在内的原料反应得到。
6、在更进一步优选的实施方式中，所述碱金属催化剂选自氢氧化钾、氢氧化钠中的至少一种；和/或，所述小分子起始剂选自醇类化合物，优选自二元醇化合物和/或三元醇化合物，优选自甘油、丙二醇、二甘醇、乙二醇、丁二醇、丁三醇中的至少一种；和/或，所述环氧烷烃选自c1～c10的环氧化合物，优选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧环己烷中的至少一种。
7、在一种优选的实施方式中，在所述第一反应装置的进料和第二反应装置的进料中，所述小分子起始剂选自醇类化合物，优选自二元醇化合物和/或三元醇化合物；和/或，所述环氧烷烃选自c1～c10的环氧化合物。
8、在进一步优选的实施方式中，在所述第一反应装置的进料和第二反应釜的进料中，所述小分子起始剂选自甘油、丙二醇、二甘醇、乙二醇、丁二醇、丁三醇中的至少一种；和/或，所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧环己烷中的至少一种。
9、在一种优选的实施方式中，在第一反应装置的进料中，所述环氧烷烃与所述低分子量聚醚起始剂的摩尔比为60～1，优选为55～6(例如为55～30或55～40)，其中，所述低分子量聚醚起始剂的摩尔量以分子摩尔量计。
10、在一种优选的实施方式中，在第一反应装置的进料中，所述催化剂选自双金属氰化物催化剂(dmc)和/或多金属氰化物催化剂(mmc)。
11、其中，所述双金属氰化物催化剂(dmc)、多金属氰化物催化剂(mmc)采用现有技术中公开的即可，本专利技术将现有技术中关于双金属氰化物催化剂(dmc)、多金属氰化物催化剂(mmc)的限定引入本专利技术中。例如cn101302286a、cn110684187a、cn113881032a、cn1500554a、cn1566183a等公开的双金属氰化物催化剂(dmc)和/或多金属氰化物催化剂(mmc)。
12、在一种优选的实施方式中，在第一反应装置的进料中，先将所述催化剂分散在所述低分子量聚醚起始剂中得到起始剂-催化剂分散液，再进入所述第一反应装置内。
13、在进一步优选的实施方式中，在所述起始剂-催化剂分散液中，所述催化剂的含量为600～4000ppm，例如600ppm、800ppm、1000ppm、1500ppm、2000ppm、2500ppm、3000ppm、3500ppm或4000ppm。
14、在一种优选的实施方式中，控制所述第一反应装置的压力在0.05～0.6mpa，温度在120～180℃之间，停留时间在15～120min。
15、在进一步优选的实施方式中，控制所述第一反应装置的压力在0.1～0.5mpa，温度在130～170℃之间，停留时间在20～60min。
16、例如，控制所述第一反应装置的压力在0.1mpa、0.2mpa、0.3mpa、0.4mpa或0.5mpa，温度在130℃、140℃、150℃、160℃或170℃之间，停留时间在20min、30min、40min、50min或60min。
17、其中，当所述反应装置为反应釜时，第一反应釜满釜操作，其出料溢流至第二反应釜；或通过外循环泵输送经过计量后进入第二反应釜。
18、在一种优选的实施方式中，在所述第二反应装置的进料中，所述环氧烷烃与所述小分子起始剂的摩尔比为15～50，例如为15、20、25、30、35、40、45或50。
19、在进一步优选的实施方式中，以所述第二反应装置的进料流为100wt％计，第一反应装置的出料与所述小分子起始剂在第二反应装置的总进料流为1wt％～15wt％，例如为1wt％、2wt％、4wt％、6wt％、8wt％、10wt％、12wt％、14wt％或15wt％。
20、在一种优选的实施方式中，以所述第二反应装置的进料流为100wt％计，第二反应装置中环氧烷烃为85wt％～99wt％。
21、在一种优选的实施方式中，控制所述第二反应装置的压力在0.1～0.6mpa，温度在120～180℃之间，停留时间在20～300min。
22、在进一步优选的实施方式中，控制所述第二反应装置的压力在0.1～0.5mpa，温度在130～170℃之间，停留时间在20～60min。
23、例如，控制所述第二反应装置的压力在0.1mpa、0.2mpa、0.3mpa、0.4mpa或0.5mpa，温度在130℃、140℃、150℃、160℃或170℃之间，停留时间在20min、30min、40min、50min或60min。
24、在一种优选的实施方式中，所述反应系统进一步包括第三反应装置，其与第二反应装置串联。
25、其中，第二反应装置满装置操作，其出料溢流至第三反应装置；或通过外循环泵输送经过计量后进入第三反应装置。
26、在进一步优选的实施方式中，控制所述第三反应装置的压力在0.05～0.7mpa，温度在12本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种连续引发聚醚多元醇的方法，包括：于包括第一反应装置和第二反应装置的反应系统进行，其中，第一反应装置的进料包括低分子量聚醚起始剂、催化剂和环氧烷烃，第二反应装置的进料包括小分子起始剂、环氧烷烃和第一反应装置的出料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低分子量聚醚起始剂的分子量为300～1000；优选地，所述低分子量聚醚起始剂由包括小分子起始剂、碱金属催化剂和环氧烷烃在内的原料反应得到。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述第一反应装置的进料和/或第二反应装置的进料中：所述小分子起始剂选自醇类化合物，优选自二元醇化合物和/或三元醇化合物；和/或，所述环氧烷烃选自C1～C10的环氧化合物；和/或，所述催化剂选自双金属氰化物催化剂和/或多金属氰化物催化剂；
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，控制所述第一反应装置的压力在0.05～0.6MPa，温度在120～180℃之间，停留时间在15～120min；优选地，控制所述第一反应装置的压力在0.1～0.5MPa；和
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
7.根据权利要求1～6之一所述的方法，其特征在于，
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述第一反应装置、第二反应装置、第三反应装置各自独立地为连续进料和连续出料。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在所述第二反应装置的进料中，先将所述小分子起始剂与中性或碱性固体处理剂混合进行处理，在所述处理之后再与所述环氧烷烃一起进入所述第二反应装置。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述中性或碱性固体处理剂选自硅胶、氧化铝、分子筛、天然黏土、硅藻土中的至少一种；优选地，在所述第二反应装置的进料中，以所述小分子起始剂100wt％计，所述中性或碱性固体处理剂的用量为0.5wt‰～10wt‰，优选为1wt‰～3wt‰。
11.利用权利要求1～10之一所述方法得到的聚醚多元醇，其分子量分布小于1.3。
...【技术特征摘要】
1.一种连续引发聚醚多元醇的方法，包括：于包括第一反应装置和第二反应装置的反应系统进行，其中，第一反应装置的进料包括低分子量聚醚起始剂、催化剂和环氧烷烃，第二反应装置的进料包括小分子起始剂、环氧烷烃和第一反应装置的出料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低分子量聚醚起始剂的分子量为300～1000；优选地，所述低分子量聚醚起始剂由包括小分子起始剂、碱金属催化剂和环氧烷烃在内的原料反应得到。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述第一反应装置的进料和/或第二反应装置的进料中：所述小分子起始剂选自醇类化合物，优选自二元醇化合物和/或三元醇化合物；和/或，所述环氧烷烃选自c1～c10的环氧化合物；和/或，所述催化剂选自双金属氰化物催化剂和/或多金属氰化物催化剂；
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，控制所述第一反应装置的压力在0.05～0.6mpa，温度在120～180℃之间，停留时间在15～120min；优选地，控制所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨正勇，胡丽云，朱建海，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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