【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种氟乐灵的合成方法，属于化学材料制备。
技术介绍
1、氟乐灵(2，6-dinitro-n，n-dipropyl-4-(trifluoromethyl)aniline)是一种有机化合物，中文别名：2，6-二硝基-n，n-二丙基-4-三氟甲基苯胺，化学式为c13h16f3n3o4，为橙黄色结晶性粉末，不溶于水，能溶于大多数有机溶剂。其熔点为48.5℃，沸点为139℃，密度1.294g/cm3(lit)。氟乐灵是一类非常重要的除草剂，广泛应用于大豆、棉花、小麦、旱稻、甘蔗、甜菜、向日葵、番茄、甘蓝、菜豆、胡萝卜、芹菜、香菜等40多种作物，市场需求量巨大。并且氟乐灵可以和多种除草剂配合使用，例如甲氧咪草烟、氟噻草胺、丙草胺、氟磺胺草醚、草甘膦等，使用范围更加广泛。因此，如何低成本，安全的生产氟乐灵是占据市场的关键所在。
2、氟乐灵的制备路线有很多条，例如：1)以对氨基苯甲酸为原料，经过氯化、硝化、氟化、胺化后得到氟乐灵；2)以对氯甲苯为原料，经过氯化、氟化、硝化、胺化得到氟乐灵；3)以对羟基苯甲酸为原料，经过硝化、氯化、氟化、胺化得到氟乐灵。但这些方法在合成过程中会产生大量的副产物，且中间体难以提纯。因此最常用的合成氟乐灵的方法是以3，5-二硝基-4-氯三氟甲苯、正二丙胺为原料，在碱液中通过连续胺化得到氟乐灵。例如专利cn1544414a、cn110759830a、cn114805087a和美国专利us5196585等专利，都是使用此方法制备氟乐灵的。但此方法会产生一种对哺乳动物有较强致癌性的副产物---n-
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是现有的合成方法会产生亚硝胺副产物，为此，本专利技术提供了一种氟乐灵的合成方法。该方法能以较高纯度和收率制备得到目标化合物，该方法安全性高，不存在强致癌性的副产物——n-亚硝基正二丙胺。
2、实现本专利技术的技术解决方案为：4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯、氨和1-氯丙烷为原料，在碱的存在下，加热制备目标化合物。先通过胺化将4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯合成为2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺，之后将2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺与1-氯丙烷通过烷基化得到粗品目标产物，最后将反应液冷却到室温后析出晶体，晶体经过滤、洗涤、干燥得到高纯的目标化合物。
3、本专利技术提供了一种氟乐灵的合成方法，其包括如下步骤：
4、在水中，在碱的存在下，将如式2所示化合物与1-氯丙烷进行烷基化反应，得到如式1所示化合物；
5、
6、所述烷基化反应中，
7、在某一方案中，所述如式2所示化合物与所述水的摩尔比可为1:(16～25)，例如1:18。
8、在某一方案中，所述碱可为氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠中的一种或多种，优选为氢氧化钠。
9、在某一方案中，所述碱和所述水可以碱的水溶液的形式使用，较佳地，所述碱的水溶液可为氢氧化钠水溶液，浓度为20％。
10、在某一方案中，所述如式2所示化合物与所述碱的摩尔比可为1:(2～2.5)，优选为1:2。
11、在某一方案中，所述如式2所示化合物与所述1-氯丙烷的摩尔比可为1:(2～2.5)，优选为1:2。
12、在某一方案中，所述烷基化反应温度可为100～140℃，优选为110～130℃，例如为120℃。
13、所述烷基化反应的进程采用本领域中的常规监测方法(例如tlc、hplc或nmr)进行检测，一般以所述如式2所示化合物消失或不再反应，或者所述如式1所示化合物不再增加时作为反应终点。所述反应时间可为1～5小时，优选为2～4小时。
14、在某一方案中，所述烷基化反应结束后还包括后处理，所述后处理包括以下步骤：将反应液降温至室温，析出晶体，经过滤、洗涤、干燥得所述如式1所示化合物。
15、在某一方案中，所述烷基化反应的原料可由所述水、所述碱、所述如式2所示化合物和所述1-氯丙烷组成。
16、在某一方案中，所述烷基化反应为所述水、所述碱、所述如式2所示化合物和所述1-氯丙烷在反应温度为120℃下反应，其中，
17、所述碱和所述水为氢氧化钠水溶液，浓度为20％；
18、所述如式2所示化合物与所述水的摩尔比为1:18；
19、所述如式2所示化合物与所述碱的摩尔比为1:2；
20、所述如式2所示化合物与所述1-氯丙烷的摩尔比为1:2。
21、在某一方案中，所述合成方法还可进一步包括如下步骤：
22、在水中，压力为1～2mpa的条件下，将4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯与氨进行胺化反应，得到如式2所示化合物，
23、
24、所述胺化反应中，
25、在某一方案中，所述4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯与所述水的摩尔比可为1:(1～3)，例如1:1.3。
26、在某一方案中，所述4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯化合物与所述氨的摩尔比可为1:(2～2.2)，例如1:2或1:2.1。
27、在某一方案中，所述氨和所述水可以氨水的形式使用，较佳地，所述氨水的浓度可为25％～60％，例如25％或60％。
28、在某一方案中，所述胺化反应温度可为60～80℃，优选为60～70℃。
29、在某一方案中，所述胺化反应所使用的压力可为1.1～1.3mpa。
30、所述胺化反应的进程采用本领域中的常规监测方法(例如tlc、hplc或nmr)进行检测，一般以所述4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯化合物消失或不再反应，或者所述如式2所示化合物不再增加时作为反应终点。所述反应时间可为6～10小时，例如8小时。
31、在某一方案中，所述胺化反应结束后还包括后处理，所述后处理包括以下步骤：降温至室温，反应液经分层、水洗后，精馏得所述如式2所示化合物。
32、在某一方案中，所述胺化反应的原料可由所述水、所述氨和所述4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯化合物组成。
33、在某一方案中，所述胺化反应为所述水、所述氨和所述4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯化合物在反应温度为60～70℃、反应压力为1.1～1.3mpa下反应，其中，
34、所述4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯与所述水的摩尔比为1:1.3；
35、所述4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯化合物与所述氨的摩尔比为1:2或1:2.1；
36、所述氨和所述水可以氨水的形式使用，浓度为25％或60％。
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【技术保护点】
1.一种氟乐灵的合成方法，其特征在于，其包括如下步骤：在水中，在碱的存在下，将如式2所示化合物与1-氯丙烷进行烷基化反应，得到如式1所示化合物；
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，其满足以下条件的一种或多种：
3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，其满足以下条件的一种或多种：
4.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述烷基化反应为所述水、所述碱、所述如式2所示化合物和所述1-氯丙烷在反应温度为120℃下反应，其中，
5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法还进一步包括如下步骤：
6.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于，其满足以下条件的一种或多种：
7.如权利要求6所述的合成方法，其特征在于，其满足以下条件的一种或多种：
8.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法所用原料的摩尔比为所述4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯：所述氨：所述1-氯丙烷＝1：(2～2.2)：2。
9.一种如式2所示化合物的合成方法，其特征在于，其包括如下步骤：在水
10.一种如式1所示化合物的合成方法，其特征在于，其包括如下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种氟乐灵的合成方法，其特征在于，其包括如下步骤：在水中，在碱的存在下，将如式2所示化合物与1-氯丙烷进行烷基化反应，得到如式1所示化合物；
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，其满足以下条件的一种或多种：
3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，其满足以下条件的一种或多种：
4.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述烷基化反应为所述水、所述碱、所述如式2所示化合物和所述1-氯丙烷在反应温度为120℃下反应，其中，
5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法还进一步包括如下步骤：
6.如权...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈辉云，吕东良，吕钟楠，聂新建，施祖伟，叶怀成，
申请(专利权)人：江西巍华化学有限公司，
类型：发明
国别省市：
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