【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种乙烯基改性有机聚硅氧烷以及通过羧酸改性基团的乙酸乙烯酯赋予反式乙烯化特征的制造方法，该乙烯基改性有机聚硅氧烷在分子内具有多个与特定硅原子键合的乙烯基改性基团(通过一定链长的间隔基具有乙烯氧基羰基结构的官能团)，作为自由基聚合反应用原料是有用的。本专利技术还涉及一种以该乙烯基改性有机聚硅氧烷为原料的自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物(特别是包含有机硅弹性体粒子)及其用途、制造方法和使用。
技术介绍
1、分子内包含一个乙烯氧基羰基的有机硅化合物是公知的，由于该乙烯氧基羰基为自由基聚合性的，因此已知通过均聚或共聚反应作为聚合物原料使用(例如，专利文献1和非专利文献1)。然而，这些文献中虽然公开了所谓的单体原料，但没有具体公开在分子内通过特定链长的间隔基具有多个乙烯氧基羰基且包含有机聚硅氧烷结构的化合物。
2、另一方面，近年来，包含所谓的塑料微粒问题在内，至少在短时间内不分解地持续存在于自然界中的聚合物材料或共聚物材料在工业上开始忌避，担心具有通过碳原子数3以下的短间隔基与硅原子键合的乙烯氧基羰基等自由基聚合性官能团的单体材料进行自由基聚合而成的聚合物、共聚物、包含其的凝胶或粒子等至少在短时间内不会分解。因此，为了降低对地球环境的风险，强烈需要其聚合反应物具备生物降解性、且工业上可容易制造的反应性原料。
3、另一方面，本案申请人着眼于以往的有机硅弹性体粒子中内在的生物降解性的问题，如专利文献2所述，提出了一种有机硅弹性体粒子，该有机硅弹性体粒子以具有至少三个含有(甲基)丙烯酰氧基的有机基团的
4、然而，包含含有(甲基)丙烯酰氧基的有机基团的有机聚硅氧烷作为生物降解性聚合物或共聚物中的自由基聚合性原料，在其工业生产性和结构的最优化方面仍留有改善的余地。
5、现有技术文献
6、专利文献
7、专利文献1：日本特开平01-316388号公报
8、专利文献2：国际专利申请pct/jp2021/46142
9、非专利文献
10、非特许文献1：ego proizvodnykh(1968)，291-4.language：russian，database：caplus
技术实现思路
1、专利技术所要解决的问题
2、本专利技术是为了解决上述课题而完成的，提供了一种乙烯基改性有机聚硅氧烷及其制造方法，该乙烯基改性有机聚硅氧烷作为特别是用于生物降解性聚合物或共聚物的自由基聚合反应用原料是有用的。进一步地，本专利技术提供了一种将该乙烯基改性有机聚硅氧烷作为至少一部分起始原料的自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物、其用途以及制造方法。
3、用于解决问题的方案
4、为了解决上述课题，本专利技术人等进行了深入研究，结果发现上述课题能够通过乙烯基改性有机聚硅氧烷来解决，该乙烯基改性有机聚硅氧烷在分子内具有两个以上与硅原子键合的、由-r1-c(＝o)-o-ch＝chr2
5、(式中，r1为碳原子数4～20的二价有机基团，r2为氢原子或甲基)
6、所示的乙烯基改性基团(rac)，且具有
7、由-(r32sio)n-
8、(式中，r3为碳原子数1～20的非取代或经卤素原子取代的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～22的芳基或羟基，n为1～1000的范围的数)
9、所示的聚有机硅氧烷结构，从而完成了本专利技术。
10、同样地，本专利技术人等发现上述问题能够通过乙烯基改性有机聚硅氧烷的制造方法来解决，该制造方法包括在存在钯金属催化剂的情况下，使特定的羧酸改性有机聚硅氧烷通过羧酸乙烯酯化合物进行反式乙烯化反应的工序，从而完成了本专利技术。
11、另外，本专利技术人等发现上述问题能够通过在起始原料的至少一部分中包含所述乙烯基改性有机聚硅氧烷的自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物、特别是有机硅弹性体粒子来解决，从而完成了本专利技术。进一步地，本专利技术人等发现通过包含这些自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物的化妆品原料、有机树脂添加剂、化妆品或有机树脂，能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。
12、专利技术的效果
13、本专利技术提供了一种乙烯基改性有机聚硅氧烷及其制造方法，该乙烯基改性有机聚硅氧烷作为特别是用于生物降解性聚合物或共聚物的自由基聚合反应用原料是有用的。进一步地，本专利技术提供了一种将该乙烯基改性有机聚硅氧烷作为至少一部分起始原料的自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物、其用途以及制造方法。
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1.一种乙烯基改性有机聚硅氧烷，所述乙烯基改性有机聚硅氧烷在分子内具有两个以上与硅原子键合的、由-R1-C(＝O)-O-CH＝CHR2
2.根据权利要求1所述的乙烯基改性有机聚硅氧烷，其中，
3.根据权利要求1或2所述的乙烯基改性有机聚硅氧烷，其中，
4.根据权利要求1～3中任一项所述的乙烯基改性有机聚硅氧烷的制造方法，所述制造方法具有如下工序：
5.一种自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物，所述自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物在起始原料的至少一部分中包含权利要求1～3中任一项所述的乙烯基改性有机聚硅氧烷。
6.一种凝胶状或粒子状材料，所述凝胶状或粒子状材料包含权利要求5所述的自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物。
7.一种有机硅弹性体粒子，所述有机硅弹性体粒子在起始原料的至少一部分中包含权利要求1～3中任一项所述的乙烯基改性有机聚硅氧烷。
8.根据权利要求7所述的有机硅弹性体粒子，其中，
9.根据权利要求7所述的有机硅弹性体粒子，其特征在于，
10.一种化妆原料
11.一种化妆品组合物，所述化妆品组合物包含权利要求5所述的自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物。
12.一种有机树脂添加剂，所述有机树脂添加剂包含权利要求5所述的自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物。
13.一种有机树脂，所述有机树脂包含权利要求5所述的自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种乙烯基改性有机聚硅氧烷，所述乙烯基改性有机聚硅氧烷在分子内具有两个以上与硅原子键合的、由-r1-c(＝o)-o-ch＝chr2
2.根据权利要求1所述的乙烯基改性有机聚硅氧烷，其中，
3.根据权利要求1或2所述的乙烯基改性有机聚硅氧烷，其中，
4.根据权利要求1～3中任一项所述的乙烯基改性有机聚硅氧烷的制造方法，所述制造方法具有如下工序：
5.一种自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物，所述自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物在起始原料的至少一部分中包含权利要求1～3中任一项所述的乙烯基改性有机聚硅氧烷。
6.一种凝胶状或粒子状材料，所述凝胶状或粒子状材料包含权利要求5所述的自由基聚合性聚合物或自由基聚合性共聚物。
【专利技术属性】
技术研发人员：谈立易，杉浦常仁，脇田万里，谷口裕子，神崎康枝，
申请(专利权)人：陶氏东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：
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