【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化合物合成，尤其涉及一种新型氮杂菲结构化合物及其合成方法。
技术介绍
1、室温磷光（room temperature phosphorescence，rtp）材料是一类很有前途的发光材料，具有大斯托克斯位移、长寿命发光等独特的物理化学性质。与无机磷光材料相比，纯有机rtp材料在有机发光二极管（organic light-emitting diodes，oled）、高灵敏度化学传感、信息加密、高分辨率生物成像、数据存储等方面具有上级优势，并兼具有成本低、制备工艺简单、颜色易于调谐等优点。近年来，超长室温有机磷光（ultralong organic roomtemperature phosphorescence，uortp）材料的新设计思想引起了人们的广泛关注。通常，发光体的磷光性能与其周围环境密切相关。刚性环境如分子间相互作用和h-聚集将极大地抑制三重态激子的非辐射衰变，从而出现高量子产率和长寿命的rtp。发光颜色的灵活性和可调性是uortp材料的一个显著优点。
2、目前，单组分发光调控较为常用的方法是通过分子工程手段调节最低单重态与三重态之间的能隙（δest），或者改变晶体的堆积方式来调节发光颜色，但制备过程繁琐。
3、因此，现亟需提供一种合成方法简单，产率高，产物稳定性强的功能性发光小分子化合物及其方法。
技术实现思路
1、为解决上述技术问题，本专利技术提出了一种新型氮杂菲结构化合物及其合成方法。
2、为实现上述目的，本专利技
3、本专利技术的技术方案之一：
4、一种新型氮杂菲结构化合物，结构式为：
5、、或。
6、本专利技术的技术方案之二：
7、上述新型氮杂菲结构化合物的合成方法，包括以下步骤：将芳基硼酸酯与卤代芳烃通过suzuki偶联反应得到中间体；再将所述中间体与pocl3和p2o5反应，制备得到所述新型氮杂菲结构化合物。
8、优选的，所述芳基硼酸酯为n-(2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)新戊酰胺；
9、所述卤代芳烃为9-溴菲，3-溴菲或2-溴蒽。
10、有益效果：由于氯代物（特别是空间位阻大的氯代物）和一些杂环硼酸的反应难以进行，因此，本专利技术采用溴取代芳烃与芳基硼酸酯进行反应，提高其反应速率。
11、优选的，包括以下步骤：
12、s1.将芳基硼酸酯、卤代芳烃和碱性溶液溶解在有机溶剂中得到混合液，然后调整所述混合液的ph至碱性，再向其中加入四(三苯基膦)钯，发生suzuki偶联反应，得到中间体；
13、s2.将所述中间体与pocl3和p2o5混合，反应，制备得到所述新型氮杂菲结构化合物。
14、更进一步，所述卤代芳烃、芳基硼酸酯和有机溶剂的摩尔体积比为：3.55mmol∶4.26mmol∶70ml；
15、所述中间体、pocl3和p2o5的摩尔体积比为：0.63mmol∶10ml∶6.3mmol。
16、进一步，所述新型氮杂菲结构化合物9sf的合成方法包括以下步骤：
17、s1：将9-溴菲、n-(2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)新戊酰胺和碱性溶液溶于有机溶剂中，得到混合液，然后调整所述混合液的ph至碱性，再快速加入四(三苯基膦)钯（pd(pph3)4），发生suzuki偶联反应，反应结束后，冷却至室温，然后依次进行萃取，干燥，过滤，减压蒸发，纯化，得到中间体9f；
18、s2：在氮气气氛下，将中间体9f、pocl3和p2o5混合，进行反应，反应结束后，冷却至室温，将所得混合物倒入冰水和乙酸乙酯中，用氢氧化钠溶液中和至碱性，然后依次进行萃取，干燥，过滤，蒸发，纯化，得到白色固体，新型氮杂菲结构化合物9sf。
19、上述新型氮杂菲结构化合物9sf的合成流程如下：
20、。
21、进一步，所述新型氮杂菲结构化合物3sf的合成方法包括以下步骤：
22、s1：将3-溴菲、n-(2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)新戊酰胺和碱性溶液溶于有机溶剂中，得到混合液，然后调整所述混合液的ph至碱性，再快速加入四(三苯基膦)钯（pd(pph3)4），发生suzuki偶联反应，反应结束后，冷却至室温，然后依次进行萃取，干燥，过滤，减压蒸发，纯化，得到中间体3f；
23、s2：在氮气气氛下，将中间体3f、pocl3和p2o5混合，进行反应，反应结束后，冷却至室温，将所得混合物倒入冰水和乙酸乙酯中，用氢氧化钠溶液中和至碱性，然后依次进行萃取，干燥，过滤，蒸发，纯化，得到白色固体，新型氮杂菲结构化合物3sf。
24、进一步，所述新型氮杂菲结构化合物2se的合成方法包括以下步骤：
25、s1：将2-溴蒽、n-(2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)新戊酰胺和碱性溶液溶于有机溶剂中，得到混合液，然后调整所述混合液的ph至碱性，再快速加入四(三苯基膦)钯（pd(pph3)4），发生suzuki偶联反应，反应结束后，冷却至室温，然后依次进行萃取，干燥，过滤，减压蒸发，纯化，得到中间体2e；
26、s2：在氮气气氛下，将中间体2e、pocl3和p2o5混合，进行反应，反应结束后，冷却至室温，将所得混合物倒入冰水和乙酸乙酯中，用氢氧化钠溶液中和至碱性，然后依次进行萃取，干燥，过滤，蒸发，纯化，得到白色固体，新型氮杂菲结构化合物2se。
27、更进一步，s1步骤中，所述suzuki偶联反应的反应温度为70-120℃，反应时间为48h。
28、更进一步，s1步骤中，所述有机溶剂包括甲醇、四氢呋喃、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰氨或二甲亚砜中的一种或多种。
29、更进一步，s1步骤中，所述碱性溶液为k2co3。
30、更进一步，s1步骤中，在加入四(三苯基膦)钯前，需对混合液进行氮气吹扫30min。
31、有益效果：现有suzuki反应对氧气敏感，溶剂中溶解的少量氧气可能导致硼酸自身偶联的副产物生成，因此，本专利技术对混合液进行氮气吹扫，将其中的氧气排出，保证反应体系中没有氧气存在，从而保障聚合物的形成，提高最终制备的化合物的纯度。
32、更进一步，s2步骤中，所述反应过程中的条件为：反应温度为110℃，反应时间为16-24h。
33、技术方案之三：
34、一种复合薄膜，原料包括上述新型氮杂菲结构化合物。
35、优选的，所述复合薄膜的制备过程为：将新型氮杂菲结构化合物与聚合物共混，加热，制备得到所述具有长余辉的掺杂体系。
36、进一步，所述新型氮杂菲结构化合物与聚合物的质量比为1∶200。
37、进一步，所述聚合物为pmm本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种新型氮杂菲结构化合物，其特征在于，结构式为：
2.根据权利要求1所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将芳基硼酸酯与卤代芳烃通过suzuki偶联反应得到中间体；再将所述中间体与POCl3和P2O5反应，制备得到所述新型氮杂菲结构化合物。
3.根据权利要求2所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，所述芳基硼酸酯为N-(2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)新戊酰胺；
4.根据权利要求2所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，S1步骤中，所述卤代芳烃、芳基硼酸酯和有机溶剂的摩尔体积比为：3.55mmol∶4.26mmol∶70mL；
6.根据权利要求4所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，S1步骤中，所述suzuki偶联反应的反应温度为70-120℃，反应时间为48h。
7.根据权利要求4所述的一种新型氮杂菲结构
8.根据权利要求4所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，S1步骤中，所述碱性溶液为K2CO3。
9.根据权利要求4所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，S1步骤中，在加入四(三苯基膦)钯前，需对混合液进行氮气吹扫30min。
10.根据权利要求4所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，S2步骤中，所述反应过程中的条件为：反应温度为110℃，反应时间为16-24h。
...【技术特征摘要】
1.一种新型氮杂菲结构化合物，其特征在于，结构式为：
2.根据权利要求1所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将芳基硼酸酯与卤代芳烃通过suzuki偶联反应得到中间体；再将所述中间体与pocl3和p2o5反应，制备得到所述新型氮杂菲结构化合物。
3.根据权利要求2所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，所述芳基硼酸酯为n-(2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)新戊酰胺；
4.根据权利要求2所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的一种新型氮杂菲结构化合物的合成方法，其特征在于，s1步骤中，所述卤代芳烃、芳基硼酸酯和有机溶剂的摩尔体积比为：3.55mmol∶4.26mmol∶70ml；
6.根据权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈旭东，吴静，杨玉照，汪成，鲁少林，杨克俭，
申请(专利权)人：广东工业大学，
类型：发明
国别省市：
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