【技术实现步骤摘要】
本申请涉及一种用于制备醇醚羧酸盐的方法，属于催化剂。
技术介绍
1、随着科技和经济的进步，人们对可持续化发展愈加重视。醇醚羧酸盐(aec)作为20世纪三大绿色表活之一，因其优异的生物可降解性受到了人们的重视，具有良好的发展趋势。aec的结构为r(och2ch2)n-och2coom，r代表开链烷烃或环烷烃，n为整数，m为金属离子。醇醚羧酸盐是阴离子表面活性剂的一种，具有耐高温、使用ph范围广、易降解、毒性小、洗涤性能好、可与阳离子表活完美复配的特点，在生物化学、塑料、皮革、个人护理、家庭护理、工业清洗、油田萃取等领域有着广泛的应用。
2、目前，醇醚羧酸盐的合成方法主要有羧甲基化法和氧化法。其中羧甲基化是目前工业上使用的主要方法，即原料聚氧乙烯醚(aeo)与氯乙酸在碱性条件下反应生产醇醚羧酸盐。该方法虽然合成条件温和，但是会产生大量的三废且产品中含有残留的氯元素无法除去，随着环保压力增加，将被逐渐淘汰。
3、贵金属氧化法是使用铂/钯等贵金属作为催化剂，在碱性环境下，利用氧气/空气氛围下氧化aeo至aec。贵金属氧化法的优点为绿色环保，三废处理少且副产物少。所制备产品纯度高且无对人体有害的物质，广泛应用于化妆品及护理品中，是未来发展的趋势。然而，该方法需要使用贵金属pt/pd作为催化剂，成本十分昂贵且催化剂在使用过程中存在脱落问题。因此，开发一个高效低成本且稳定性好的催化剂迫在眉睫。此外，由于贵金属氧化法的反应相为气液两相，随着反应的进行，体系粘度增加，气相分布不均匀，因此需要昂贵的气体分布器及搅拌设备，否则
技术实现思路
1、为了解决上述问题，提供了一种用于制备醇醚羧酸盐的方法。该方法持续向反应体系中加入过氧化钠，使之与水发生反应，不仅能够提供碱性环境，此外，可以提供氧化剂即氧气，因此能够保证该反应体系为均相体系，减少了氧气作为催化剂时的气体分布器的使用，且能够使得催化剂分布更加均匀，进一步提高催化效率，降低了生产工艺对设备的要求，减少了生产成本；此外，该反应利用过渡金属掺杂的金属有机骨架负载贵金属颗粒为催化剂，该催化剂，以金属有机骨架作为载体，能够为贵金属颗粒及过渡金属颗粒提供更大的负载面积，能够有效提高催化活性及反应产率，且金属有机骨架较为稳定，能够提高该催化剂的稳定性；此外，过渡金属作为助催化剂，其与贵金属颗粒之间的作用力，能够有效防止贵金属的流失，因此能够延长催化剂的使用寿命及循环使用次数。
2、根据本申请的一个方面，提供了一种用于制备醇醚羧酸盐的方法，其包括以下步骤：将醇醚及催化剂加入至水中形成反应体系，边搅拌边持续向所述反应体系中持续加入过氧化钠，保持所述反应体系压力不大于0.35mpa，温度为60-110℃，反应2-8h；
3、其中，所述过氧化钠的总加入时间不少于总反应时间的70％，所述催化剂为过渡金属掺杂的金属有机骨架负载贵金属颗粒，所述贵金属为pt、pd和au中的至少一种；所述过渡金属为co、ni和cu中的至少一种，所述金属有机骨架为mof-5或zif-8。
4、该制备方法所使用的催化剂以金属有机骨架作为载体，能够为贵金属颗粒及过渡金属颗粒提供更大的负载面积，因此能够大大提高催化活性面积，有效提高催化活性及反应产率，且金属有机骨架较为稳定，能够提高该催化剂的稳定性；此外，过渡金属作为助催化剂，其与贵金属颗粒之间的作用力，能够有效防止贵金属的流失，因此能够延长催化剂的使用寿命及循环使用次数。
5、此外，该制备方法通过加入过氧化钠，使之与水发生反应，不仅能够提供碱性环境，此外，可以提供氧化剂即氧气，因此能够保证该反应体系为均相体系，减少了氧气作为催化剂时的气体分布器的使用，且能够使得催化剂分布更加均匀，进一步提高催化效率，降低了生产工艺对设备的要求，减少了生产成本。
6、本专利技术中，所述醇醚选自eo数在3-13范围内的碳十二脂肪醇聚氧乙烯醚。
7、本专利技术中，在所述反应体系中，所述醇醚的质量浓度为15-25wt％；所述过氧化钠的总加入量与所述醇醚的重量比为1：15-25，如1：18、1：20、1：22、1：24。
8、本专利技术中，所述催化剂与所述醇醚的重量比为1：20-90。
9、本专利技术中，所述催化剂中，所述贵金属的负载量为所述金属有机骨架的1wt％-10wt％，优选为2wt％；和/或
10、所述过渡金属的掺杂量为所述金属有机骨架的0.5wt％-3wt％，优选为1wt％。
11、本专利技术中，所述贵金属颗粒的粒径为3nm-20nm。
12、本专利技术中，所述贵金属为pt，所述过渡金属为co，所述金属有机骨架为mof-5。
13、本专利技术中，所述催化剂的制备方法包含以下步骤：将锌盐、过渡金属盐、对苯二甲酸溶于二甲基甲酰胺中，110-150℃下反应至少3h，得到过渡金属掺杂的金属有机骨架；
14、将过渡金属掺杂的金属有机骨架在贵金属盐溶液中浸渍至少8h后干燥，并在非活性气体中300-500℃煅烧至少3h，得到所述催化剂；
15、所述锌盐优选为六水合硝酸锌；
16、其中，所述贵金属盐为氯铂酸、氯钯酸和氯金酸中的至少一种，所述过渡金属盐为钴盐、镍盐和铜盐中的至少一种。
17、所述过渡金属盐优选为六水合硝酸钴、硝酸镍、硝酸铜中的一种。
18、可选地，锌盐和对苯二甲酸的质量比为10-0.5:1，优选为2:1；和/或
19、所述锌盐在所述二甲基甲酰胺中的质量浓度为33.3wt％-90.9wt％，优选为70wt％-75wt％。
20、可选地，所述锌盐与所述过渡金属盐的质量比为1.67-10：1，优选为3-5：1。
21、可选地，所述过渡金属掺杂的金属有机骨架与所述贵金属盐的质量比为1-10：1，优选为3-5：1；和/或
22、所述过渡金属盐的浓度为5wt％-50wt％，优选为10wt％-15wt％；和/或
23、浸渍时间为8h-24h，优选16h，煅烧温度为300℃-500℃，优选350℃，煅烧时间为3h-8h，优选4h-6h。
24、本申请的有益效果包括但不限于：
25、1.根据本申请的用于制备醇醚羧酸盐的方法，所使用的催化剂以金属有机骨架作为载体，能够为贵金属颗粒及过渡金属颗粒提供更大的负载面积，因此能够大大提高催化活性面积，有效提高催化活性及反应产率，且金属有机骨架较为稳定，能够提高该催化剂的稳定性；此外，过渡金属作为助催化剂，其与贵金属颗粒之间的作用力，能够有效防止贵金属的流失，因此能够延长催化剂的使用寿命及循环使用次数。
26、此外，该制备方法通过加入过氧化钠，使之与水发生反应，不仅能够提供碱性环境，此外，可以提供氧化剂即氧气，因此能够保证该反应体系为均相体系，减少了氧气作为催化剂时的气体分布器的使用，且能够使得催化剂分布更加均匀，进一步提高催化效率，降低了生产工艺对设备的本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于制备醇醚羧酸盐的方法，其包括以下步骤：将醇醚及催化剂加入至水中形成反应体系，边搅拌边持续向所述反应体系中持续加入过氧化钠，保持所述反应体系压力不大于0.35MPa，温度为60-110℃，反应2-8h；其中，所述过氧化钠的总加入时间不少于总反应时间的70％，所述催化剂为过渡金属掺杂的金属有机骨架负载贵金属颗粒，所述贵金属为Pt、Pd和Au中的至少一种；所述过渡金属为Co、Ni和Cu中的至少一种，所述金属有机骨架为MOF-5或ZIF-8。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇醚选自EO数在3-13范围内的碳十二脂肪醇聚氧乙烯醚；所述醇醚的质量浓度为15-25wt％；所述过氧化钠的总加入量与所述醇醚的重量比为1：15-25。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂中，所述贵金属的负载量为所述金属有机骨架的1wt％-10wt％，优选为2wt％；所述过渡金属的掺杂量为所述金属有机骨架的0.5wt％-3wt％，优选为1wt％。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述贵金属颗粒的粒径为3nm-20nm；和
5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包含以下步骤：将锌盐、过渡金属盐、对苯二甲酸溶于二甲基甲酰胺中，110-150℃下反应至少3h，得到过渡金属掺杂的金属有机骨架；将过渡金属掺杂的金属有机骨架在贵金属盐溶液中浸渍至少8h后干燥，并在非活性气体中300-500℃煅烧至少3h，得到所述催化剂。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述贵金属盐为氯铂酸、氯钯酸和氯金酸中的至少一种，所述过渡金属盐为钴盐、镍盐和铜盐中的至少一种。
7.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述锌盐和对苯二甲酸的质量比为10-0.5:1，优选为2:1；和/或，所述锌盐在所述二甲基甲酰胺中的质量浓度为33.3wt％-90.9wt％，优选为70wt％-75wt％。
8.如权利要求5-7任一项所述的方法，其特征在于，所述锌盐与所述过渡金属盐的质量比为1.67-10：1，优选为3-5：1。
9.如权利要求5-8任一项所述的方法，其特征在于，所述过渡金属掺杂的金属有机骨架与所述贵金属盐的质量比为1-10：1，优选为3-5：1；和/或，所述过渡金属盐的浓度为5wt％-50wt％，优选为10wt％-15wt％。
10.如权利要求5-9任一项所述的方法，其特征在于，所述浸渍时间为8h-24h，优选16h，煅烧温度为300℃-500℃，优选350℃，煅烧时间为3h-8h，优选4h-6h。
...【技术特征摘要】
1.一种用于制备醇醚羧酸盐的方法，其包括以下步骤：将醇醚及催化剂加入至水中形成反应体系，边搅拌边持续向所述反应体系中持续加入过氧化钠，保持所述反应体系压力不大于0.35mpa，温度为60-110℃，反应2-8h；其中，所述过氧化钠的总加入时间不少于总反应时间的70％，所述催化剂为过渡金属掺杂的金属有机骨架负载贵金属颗粒，所述贵金属为pt、pd和au中的至少一种；所述过渡金属为co、ni和cu中的至少一种，所述金属有机骨架为mof-5或zif-8。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇醚选自eo数在3-13范围内的碳十二脂肪醇聚氧乙烯醚；所述醇醚的质量浓度为15-25wt％；所述过氧化钠的总加入量与所述醇醚的重量比为1：15-25。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂中，所述贵金属的负载量为所述金属有机骨架的1wt％-10wt％，优选为2wt％；所述过渡金属的掺杂量为所述金属有机骨架的0.5wt％-3wt％，优选为1wt％。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述贵金属颗粒的粒径为3nm-20nm；和/或，所述贵金属为pt，所述过渡金属为co，所述金属有机骨架为mof-5。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包含以下步骤：将锌盐...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈弘，管兴龙，吕艳红，王加琦，董龙跃，黄少峰，孙绳政，邹成成，李鹏飞，许振成，刘超，路赟，陈来中，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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