【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及异壬醇聚氧乙烯醚的生产方法。
技术介绍
1、3,5,5-三甲基-1-己醇，俗称异壬醇，是国内最新才从商业渠道易得的脂肪醇品种，以异壬醇为起始剂引发环氧乙烷聚合反应(又称乙氧基化反应)得到的异壬醇聚氧乙烯醚是今年来国内发展快速的一类性能特殊的非离子表面活性剂品种。异壬醇的乙氧基化反应几乎定量完成，但仍会有少量的副反应，导致异壬醇聚氧乙烯醚产品中存在挥发性有机物，本领域技术人员挥发性有机物简称voc。在许多重要的应用场景，voc的存在均是不良因素，因此降低voc含量是本领域努力的目标。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的是现有乙氧基化反应获得的异壬醇聚氧乙烯醚产物中voc含量高的问题，提供一种新的异壬醇聚氧乙烯的生产方法，该方法具有产品中voc含量低的优点。
2、为解决上述技术问题，本专利技术技术方案如下：
3、异壬醇聚氧乙烯醚的生产方法，包括在乙氧基化催化剂存在下，以异壬醇为起始剂，环氧乙烷进行开环聚合反应得到异壬醇聚氧乙烯醚，其中所述在乙氧基化催化剂包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂为碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，所述助催化剂包括载体和零价贵金属，所述贵金属包括选自由pd、pt和au所组成的物质组中的至少一种。
4、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐是现有乙氧基化反应中常用的催化剂，经我们实验发现，虽然单独采用所述助催化剂而不采用主催化剂时，助催化剂本身没有显示出催化乙氧基化反应的活性，但本专利技术乙氧基化催化剂由于助催化剂与传统的碱金
5、本专利技术的技术关键是催化剂组分的选择，至于如何将乙氧基化催化剂用于脂肪醇为起始剂与环氧乙烷进行乙氧基化反应，对本领域技术人员而言并不存在技术障碍，可以在现有技术范围内合理选择，且不必付出创造性劳动。
6、上述技术方案中，反应的温度优选为110℃～180℃。例如但不限于乙氧基化反应的温度为115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃。更优选反应的温度为120～160℃。
7、上述技术方案中，反应的压力优选为0.1mpa～0.4mpa，例如但不限于0.15mpa、0.2mpa、0.25mpa、0.3mpa、0.35mpa等等。
8、上述技术方案中，基于投入反应体系的异壬醇与环氧乙烷总重量，乙氧基化催化剂用量优选为0.1％～1％，例如但不限于乙氧基化催化剂用量为0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％等等。
9、具体实施方式用，助催化剂的用量普遍以其含有的贵金属计。
10、上述技术方案中，以摩尔计，优选投入反应体系的环氧乙烷与异壬醇的摩尔比为2～40，例如但不限于该摩尔比为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、20、25、30、35等等。生产中更常见的摩尔比为3～10。
11、反应结束后，通过过滤反应产物混合物得到的滤渣中存在用过的助催化剂，通过本领域熟知的那些技术回收滤渣中的贵金属，或者通过洗涤滤渣回收助催化使得回收的助催化剂再次投入使用。
12、上述技术方案中，优选所述碱金属为钾或钠。
13、上述技术方案中，优选所述碱金属醇盐中所述的醇为c1～c3的醇。
14、上述技术方案中，优选所述载体为活性炭。
15、上述技术方案中，优选所述活性炭为粉状活性炭。
16、从获得的助催化剂使用效率而言，活性炭越细越好，但越细的活性炭成本越高。综合考虑助催化剂的使用效率和成本因素，例如但不限于活性炭的粒度可以为150～500目，例如但不限于活性炭的目数为160目、180目、200目、250目、300目、350目、400目、450目等等。仅为同比，本专利技术具体实施方式采用的粉状活性炭均为上海乐康活性炭有限公司出品，活性炭型号为302型，相应的粒度指标为200～325目。
17、上述技术方案中，所述主催化剂以含有相同质量碱金属的碱金属氢氧化物计，所述助催化剂以贵金属计，优选主催化剂与助催化剂的重量比为50～200。例如但不限于，主催化剂与助催化剂的重量比为60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190等等。
18、上述技术方案中，以重量计，优选所述助催化剂中贵金属的含量为0.5～10％。例如但不限于，以重量计，助催化剂中贵金属的含量为1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％等等。
19、上述技术方案中，尤其助催化剂中同时负载有pd和au时，在降低乙氧基化产物中voc残留量方面，pd与au具有明显的相互协效作用。
20、关于pd与au具有协效作用时，pd与au的比例没有特别限制，均能取得可比的技术效果，但优选pd与au的重量比为2～10，例如但不限于该重量比为2.5、3、3.5、4、4.4、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5等等。
21、本专利技术的技术关键是乙氧基化催化剂组分的选择。至于乙氧基化催化剂的制备方法没有特别限制，均能取得可比的技术效果，且不必付出创造性劳动。例如：
22、可以在乙氧基化反应器外将主催化剂和助催化剂混合得到乙氧基化催化剂，然后加入乙氧基反应器；
23、也可以将主催化剂和助催化剂分别加入乙氧基化反应器在乙氧基化反应器内原位混合得到乙氧基化催化剂，在乙氧基化反应开始前，主催化剂和助催化剂加入乙氧基化反应器的先后顺序没有特别限制。
24、所述助催化剂可选但不限于采用包括如下步骤的方法获得：
25、(1)获得助催化剂前体1，所述助催化剂前体1包括载体和负载于载体的沉淀型化合态贵金属；
26、(2)将助催化剂前体1中的化合态贵金属还原为单质。
27、上述技术方案中，优选步骤(1)实施方法包括如下步骤：
28、(i)获得贵金属化合物溶液，称为溶液i；溶剂优选水，贵金属化合物例如但不限于氯钯酸(h2pdcl6)、氯金酸(haucl4)、氯铂酸(h2ptcl6)等等。
29、(ii)将溶液i与载体混合得物料ii；
30、(iii)将物料ii的ph调至ph为8～9得助催化剂前体1。
31、上述技术方案中，优选步骤(2)所述的还原为气相还原或液相还原。
32、顾名思义，气相还原是指用气相的还原剂对待还原物进行还原，比如常用的气相还原剂为氢气。液相还原是在溶剂中还原剂对待还原物进行还原，还原剂通常采用能够溶于溶剂中的那些。对于液相还原而言，常用的还原剂例如但不限于是水合肼、碱金属硼氢化物(例如硼氢化钠或硼氢化钾)、甲醛、甲酸钠或甲酸钾等等。本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.异壬醇聚氧乙烯醚的生产方法，包括在乙氧基化催化剂存在下，以异壬醇为起始剂，环氧乙烷进行开环聚合反应得到异壬醇聚氧乙烯醚，其中所述在乙氧基化催化剂包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂为碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，所述助催化剂包括载体和零价贵金属，所述贵金属包括选自由Pd、Pt和Au所组成的物质组中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是反应的温度为110℃～180℃。优选反应的温度为120～160℃。
3.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是反应的压力为0.1MPa～0.4MPa。
4.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是，基于投入反应体系的异壬醇与环氧乙烷总重量，乙氧基化催化剂用量为0.1％～1％。
5.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是，以摩尔计，投入反应体系的环氧乙烷与异壬醇的摩尔比为2～40，更优选摩尔比为3～10。
6.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是，所述碱金属为钾或钠。
7.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是，所述碱金属醇盐中所述的醇为C1～C3的醇。
...【技术特征摘要】
1.异壬醇聚氧乙烯醚的生产方法，包括在乙氧基化催化剂存在下，以异壬醇为起始剂，环氧乙烷进行开环聚合反应得到异壬醇聚氧乙烯醚，其中所述在乙氧基化催化剂包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂为碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，所述助催化剂包括载体和零价贵金属，所述贵金属包括选自由pd、pt和au所组成的物质组中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是反应的温度为110℃～180℃。优选反应的温度为120～160℃。
3.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是反应的压力为0.1mpa～0.4mpa。
4.根据权利要求1所述的生产方法，其特征是，基于投入反应体系的异壬醇与环氧乙烷总重量，乙氧基化催化剂用量为0.1％～1％。
5.根据权利要求1所述的生产方法，其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员：王建臣，张江锋，钟敏，李翔，
申请(专利权)人：上海多纶化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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