【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于分子筛，具体涉及一种抗钠污染分子筛的制备方法。
技术介绍
1、分子筛作为无毒无污染的无机材料，因其优异的择形性能，是催化裂解增产低碳烯烃领域的热门活性材料。zsm-5分子筛酸性中心数量较低，催化裂解反应过程中，主要依靠zsm-5分子筛表面的酸性中心作为活性中心，而对于催化裂解催化剂制备过程特别是工业生产过程，无论是生产原料还是催化剂生产工业用水都不可避免导致na离子的引入，进而导致分子筛表面酸性中心的流失。另外，对于na含量较高的裂解原料(像原油、高na含量重油)，其直接用于催化裂解也会导致分子筛酸性中心的降低，进而导致低碳烯烃收率降低。因此开发一种抗na污染的zsm-5分子筛技术，可以用于制备高稳定性、高低碳烯烃选择性催化裂解催化剂。
2、专利cn102050458a公开了一种提高抗钠污染能力的改性分子筛及制备方法，将分子筛加入到含磷有机溶液中，在反应温度70-200℃以及0.2-1.2mpa反应压力条件下反应10-200分钟，抽滤、干燥、焙烧后得到1-10％重氧化磷含量的择形分子筛，该分子筛具有良好的抗钠污染能力，经过钠污染后的模型催化剂具有很高的活性保留率。该技术用有机溶剂负载，一方面负载成本较高，另一方面若采用常规水溶液负载，分子筛的抗na能力有限，如果大幅提高氧化磷的负载量以保证抗钠污染能力，会导致酸性中心损失过多以及分子筛孔道的阻塞，进而导致低碳烯烃收率降低，另外p负载是以分子筛表面牺牲活性中心为代价。
3、专利cn86107598a公开了一种含稀土超稳y型分子筛的烃类催化裂化催
4、专利cn114715911a公开了含磷和金属的多级孔zsm-5分子筛的制备方法，可以是先将含磷化合物的溶液与氢型zsm-5分子筛进行接触，经干燥处理后，在外部施加压力和外部添加水的气氛环境下进行水热焙烧处理、回收产物得到含磷的多级孔zsm-5分子筛之后再采用本领域常用的金属化合物的溶液浸渍分子筛并焙烧的手段在含磷的多级孔zsm-5分子筛上进行金属的负载。所述金属选自viii、iib、viib、iiia、iva、镧系金属中的一种或多种。其中，金属以氧化物计为0.1～10重量％；所述的含磷化合物以磷计、氢型多级孔zsm-5分子筛以铝计，二者的摩尔比值为0.01～2、优选为0.1～1.5、更优选的摩尔比值为0.3～1.3。该专利技术的关键是在多级孔分子筛上高温引入p，其目的是稳定p在分子筛表面的负载，同时通过常规低温的方式引入金属的方式可以有效增强分子筛的烃类活化能力，但金属负载的位置及分散性不确定。
5、文献“抗钠fcc催化剂的研制和工业应用”(张信,朱华元,张觉悟,冉云.炼油设计,1997(02):58-60.)公开了一种抗钠fcc催化剂的制备方法，主要是通过催化剂的制备过程引入大比表面载体，载体的比表面越大，越有助于催化剂抗钠。这与更高的载体比表面可以负载更多的钠离子而减少分子筛上的钠含量有关。该技术通过大比表面载体负载钠离子的方式可以减轻分子筛上的钠离子负载，但并不能有效解决分子筛的抗钠性能，对于不同钠含量环境适应性较差。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种抗钠污染分子筛的制备方法，该方法制备的分子筛具有良好的抗钠污染能力，适用于制备高稳定性、高低碳烯烃选择性催化裂解催化剂。
2、为实现上述目的，本专利技术提供一种抗钠污染分子筛的制备方法，用含磷阴离子的前驱体溶液浸渍分子筛，烘干后得到磷改性分子筛，用含金属阳离子的前驱体溶液和碱性有机铵盐溶液对所述磷改性分子筛进行浸渍，然后烘干、焙烧，得到抗钠污染分子筛。
3、本专利技术所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，所述分子筛为表面具有酸性中心的分子筛，具体种类不做具体限定，优选的，本专利技术所述分子筛为zsm-5分子筛、y分子筛、β分子筛中的一种或多种。
4、本专利技术所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，所述碱性有机铵盐为本领域常用物质，具体种类不做限定，优选的，本专利技术所述碱性有机铵盐为四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵中的一种或多种。
5、本专利技术所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，所述碱性有机铵盐与磷改性分子筛的质量比为0.01-0.5。
6、本专利技术所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，所述含磷阴离子的前驱体为本领域常用物质，具体种类不做限定，优选的，本专利技术所述含磷阴离子的前驱体为磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸、磷酸三氢铵中的一种或多种。负载过程中含磷阴离子的前驱体溶液的浓度视磷的负载量决定，本领域技术人员可以根据本领域常规技术知识进行选择和调整，本专利技术不做具体限定。
7、本专利技术所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，磷以氧化物计，磷的负载量为分子筛质量的1-5wt％。
8、本专利技术所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，所述含金属阳离子的前驱体中金属为fe、co、ni、zn、mg、cu中的一种或多种，优选为co、zn、mg中的一种或多种，含金属阳离子的前驱体种类不做具体限定，如可以为硝酸盐、硫酸盐等，只要在能够溶于水且在水溶液中游离出金属离子即可，且含金属阳离子的前驱体溶液的浓度视金属负载量而定，本专利技术不做具体限定，本领域技术人员可以根据实际情况进行选择和调整。
9、本专利技术所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，金属以氧化物计，金属的负载量为分子筛质量的0.1-5wt％。
10、本专利技术所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，对浸渍的方法不做具体限定，用本领域的常规浸渍方法进行浸渍即可。优选地，在用含磷阴离子的前驱体溶液对分子筛进行浸渍时，在常温条件下进行等体积浸渍，在用含金属阳离子的前驱体溶液和碱性有机铵盐溶液进行浸渍时，在高温条件下进行浸渍，优选的，浸渍温度为80-200℃在该温度范围内浸渍一方面可以促进金属的分散，另一方面可以促进分子筛内部少量si脱下，同时有机铵阳离子因因其不能进入分子筛孔道内部，作为保护剂可以保护分子筛表面，让金属更多的分散在孔道内部，确保对分子筛内部活性中心的抗污染性能。浸渍结束后进行烘干、焙烧，烘干和被烧为本领域的常规技术操作，本领域技术人员可以根据实际情况和本领域常规技术知识选择和调整烘干和焙烧的温度和时间，本专利技术中不做具体限定。
11、本专利技术所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，用含金属阳离子的前驱体溶液和碱性有机铵盐溶液进行浸渍时的浸渍方式为旋转蒸发浸渍或旋转晶化本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种抗钠污染分子筛的制备方法，其特征在于，用含磷阴离子的前驱体溶液浸渍分子筛，烘干后得到磷改性分子筛，用含金属阳离子的前驱体溶液和碱性有机铵盐溶液对所述磷改性分子筛进行浸渍，然后烘干、焙烧，得到抗钠污染分子筛。
2.根据权利要求1所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，其特征在于，所述分子筛为ZSM-5分子筛、Y分子筛、β分子筛中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，其特征在于，所述碱性有机铵盐为四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，其特征在于，所述碱性有机铵盐与磷改性分子筛的质量比为0.01-0.5。
5.根据权利要求1所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，其特征在于，所述含磷阴离子的前驱体为磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸、磷酸三氢铵中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，其特征在于，磷以氧化物计，磷的负载量为分子筛质量的1-5wt％。<...
【技术特征摘要】
1.一种抗钠污染分子筛的制备方法，其特征在于，用含磷阴离子的前驱体溶液浸渍分子筛，烘干后得到磷改性分子筛，用含金属阳离子的前驱体溶液和碱性有机铵盐溶液对所述磷改性分子筛进行浸渍，然后烘干、焙烧，得到抗钠污染分子筛。
2.根据权利要求1所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，其特征在于，所述分子筛为zsm-5分子筛、y分子筛、β分子筛中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，其特征在于，所述碱性有机铵盐为四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，其特征在于，所述碱性有机铵盐与磷改性分子筛的质量比为0.01-0.5。
5.根据权利要求1所述的抗钠污染择型分子筛的制备方法，其特征在于，所述含磷阴离子的前驱体为磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸、...
【专利技术属性】
技术研发人员：王瑞浦，张忠东，孙志国，余倩倩，马安，孟凡芳，樊红超，汪毅，王剑，张兆前，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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