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橡胶组合物制造技术

技术编号:41933953 阅读:7 留言:0更新日期:2024-07-05 14:28
本发明专利技术涉及一种橡胶组合物,所述橡胶组合物包含由乙烯与1,3‑二烯的共聚物组成的高度饱和的二烯弹性体(其中乙烯单元占共聚物单体单元的大于50摩尔%)、硫化体系、含有二氧化硅的增强填料和有机官能硅烷偶联剂,所述有机官能硅烷偶联剂具有至少一个封端巯基官能团、至少一个巯基官能团和至少一个为羟基烷氧基甲硅烷基基团或环状二烷氧基甲硅烷基基团的官能团。所述组合物在固化状态下具有改进的断裂性能。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本专利技术的领域为橡胶组合物的领域,所述橡胶组合物包含二氧化硅和高度饱和的二烯弹性体并且尤其旨在用于轮胎的制造。


技术介绍

1、从wo 2014/114607 a1和wo 2018/224776 a1中已知用二氧化硅增强并包含高度饱和的二烯弹性体的橡胶组合物。高度饱和的二烯弹性体为乙烯与1,3-二烯(例如1,3-丁二烯)的共聚物,并且具有的显著特点是含有大于50摩尔%的乙烯单元。由于其乙烯含量高且二烯单元含量低(小于50摩尔%),因此它与橡胶组合物中常规使用的二烯弹性体(二烯单元含量通常大于50摩尔%,例如聚丁二烯、聚异戊二烯以及1,3-丁二烯或异戊二烯与苯乙烯的共聚物)有很大不同。它尤其具有的显著特点是使橡胶组合物在刚度和滞后性之间具有不同的性能折衷。

2、仍需进一步改善此类橡胶组合物在固化状态下的断裂性能。


技术实现思路

1、专利技术人已经发现了一种新型橡胶组合物,所述橡胶组合物能进一步改善固化状态下的断裂性能,如断裂伸长和断裂应力。

2、因此,本专利技术涉及一种橡胶组合物,所述橡胶组合物包含:

3、-高度饱和的二烯弹性体,所述高度饱和的二烯弹性体是乙烯与1,3-二烯的共聚物,所述共聚物包含的乙烯单元占该共聚物的单体单元的大于50摩尔%,

4、-硫化体系,

5、-含有二氧化硅的增强填料,

6、-以及有机官能硅烷偶联剂,所述有机官能硅烷偶联剂含有至少一个封端巯基官能团、至少一个巯基官能团和至少一个为羟基烷氧基甲硅烷基基团或环状二烷氧基甲硅烷基基团的官能团,并对应于式(1)

7、(a)p(b)q (1)

8、其中a和b分别表示对应于式(2)的封端巯基硅烷单元和对应于式(3)的巯基硅烷单元

9、

10、

11、其中:

12、r3选自氢原子、线型或支化的c1-c18烷基、线型或支化的c2-c18烯基,

13、每个r4独立地选自线型或支化的饱和c1-c6二价烃基基团,

14、在一个单元的硅原子和另一个单元的硅原子(这些单元可以相同或不同)之间形成桥连结构的每个zb独立地选自(-o-)0.5和[-o(r0cr0)fo-]0.5,其中符号r0可以相同或不同,各自表示氢原子或c1-c3烷基,f是范围为2至15的数,

15、与单元的硅原子形成环状结构的每个zc为式[-o(r0cr0)fo-]0.5的基团,其中r0和f如前限定,

16、每个x独立地选自氢原子、羟基、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基和式ho(r0cr0)fo-的基团,其中r0和f如前限定,

17、其中u+v+2w=3,u是等于0、1、2或3的数,v是等于1、2或3的数,w是等于0或1的数,

18、p是在1至20范围内的数,

19、q是在1至20范围内的数。

20、本专利技术还涉及一种轮胎,所述轮胎包含根据本专利技术的橡胶组合物,优选在胎面中包含根据本专利技术的橡胶组合物。

21、描述

22、由表述“在a至b之间”表示的任何数值区间表示大于“a”且小于“b”的数值范围(即不包括极限a和b),而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指从“a”延伸直至“b”的数值范围(即包括严格极限a和b)。

23、缩写“phr”意指重量份/百份弹性体(如果存在多种弹性体,则为弹性体的总和)。

24、说明书中提及的化合物可以为化石来源的化合物或者可以为生物基化合物。在化合物为生物基化合物的情况下,其可以部分地或完全地源自生物质或者可以通过源自生物质的可再生原材料获得。以相同的方式,所提及的化合物还可以源自预先使用的材料的回收,即其可以部分地或完全地源自回收工艺,或者通过本身源自回收工艺的原材料获得。

25、在本专利技术中,术语“轮胎”理解为意指充气轮胎或非充气轮胎。充气轮胎通常包括旨在与轮辋接触的两个胎圈、由至少一个胎冠增强件和胎面组成的胎冠、两个胎侧,轮胎通过锚固在两个胎圈中的胎体增强件而得到增强。就其本身而言,非充气轮胎通常包括底座(例如设计用于安装在刚性轮辋上)、胎冠增强件(确保与胎面的连接)以及可变形结构(例如辐条、肋状物或孔隙),该结构位于底座和胎冠之间。此类非充气轮胎不一定包括胎侧。例如,在文献wo 03/018332和fr2898077中对非充气轮胎进行了描述。根据本专利技术的任一实施方案,根据本专利技术的轮胎优选为充气轮胎。

26、除非另有说明,否则由将单体插入至共聚物(例如用于本专利技术的共聚物)而获得的单元的含量均以相对于共聚物的所有单体单元的摩尔百分比表示。

27、用于本专利技术目的的弹性体是高度饱和的二烯弹性体,优选为统计性高度饱和的二烯弹性体,其包含由乙烯的聚合形成的乙烯单元。以已知的方式,表述“乙烯单元”是指乙烯插入弹性体链而形成的-(ch2-ch2)-单元。高度饱和的二烯弹性体富含乙烯单元,因为乙烯单元占弹性体的所有单体单元的大于50摩尔%。

28、优选地,高度饱和的二烯弹性体包含至少60摩尔%的乙烯单元,优选至少65摩尔%的乙烯单元,更优选至少70摩尔%的乙烯单元。换言之,高度饱和的二烯弹性体中的乙烯单元优选至占高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的至少60摩尔%,更优选地占高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的至少65摩尔%。甚至更优选地,乙烯单元占高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的至少70摩尔%。

29、优选地,高度饱和的二烯弹性体的乙烯单元占高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的不超过90摩尔%。更优选地,乙烯单元占高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的不超过85摩尔%。甚至更优选地,乙烯单元占高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的不超过80摩尔%。

30、根据有利的实施方案,高度饱和的二烯弹性体包含60摩尔%至90摩尔%的乙烯单元,特别地60摩尔%至85摩尔%的乙烯单元,摩尔百分比基于高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元计算。更有利地,高度饱和的二烯弹性体包含60摩尔%至80摩尔%的乙烯单元,摩尔百分比基于高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元计算。

31、根据本专利技术的另一个有利的实施方案,高度饱和的二烯弹性体包含65摩尔%至90摩尔%的乙烯单元,更特别地65摩尔%至85摩尔%的乙烯单元,摩尔百分比基于高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元,计算。更有利地,高度饱和的二烯弹性体包含65摩尔%至80摩尔%的乙烯单元,摩尔百分比基于高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元计算。

32、根据本专利技术的又一个有利的实施方案,高度饱和的二烯弹性体包含70摩尔%至90摩尔%的乙烯单元,特别地70摩尔%至85摩尔%的乙烯单元,摩尔百分比基于高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元计算。更有利地,高度饱和的二烯弹性体包含70摩尔%至80摩尔%的乙烯单元,摩尔百分比基于高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元计算。

33、由于高度饱和的二烯弹性体是乙烯与本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.橡胶组合物,其包含:

2.根据权利要求1所述的橡胶聚合物,其中,所述1,3-二烯为1,3-丁二烯、异戊二烯、或其中之一为1,3-丁二烯的1,3-二烯的混合物,优选为1,3-丁二烯。

3.根据权利要求1和2中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述高度饱和的二烯弹性体中乙烯单元占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的至少60摩尔%,优选占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的至少65摩尔%,更优选占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的至少70摩尔%。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述高度饱和的二烯弹性体中乙烯单元占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的不超过90摩尔%,优选占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的不超过85摩尔%。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述高度饱和的二烯弹性体中乙烯单元占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的不超过80摩尔%。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述高度饱和的二烯弹性体为统计共聚物。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的橡胶组合物,其中,二氧化硅占增强填料的大于50质量%,优选占增强填料的大于85质量%。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的橡胶组合物,其中,式(2)中的R3选自氢原子、C1-C10烷基和C2-C10烯基,优选为线型的C6-C8烷基,更优选为庚基。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的橡胶组合物,其中,式(2)和式(3)中的每个R4独立地为线型的C1-C4亚烷基,优选为亚丙基。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的橡胶组合物,其中,式(2)和式(3)中的每个Zb独立地选自式(-O-)0.5、[-OCH2CH2CH2O-]0.5、[-OCH2CH2CH2CH2O-]0.5和[-OCH2CH(CH3)CH2O-]0.5的单元,优选为式(-O-)0.5或[-OCH2CH(CH3)CH2O-]0.5的单元。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的橡胶组合物,其中,式(2)和式(3)中的每个Zc独立地选自式[-OCH2CH2CH2O-]0.5、[-OCH2CH2CH2CH2O-]0.5和[-OCH2CH(CH3)CH2O-]0.5的单元,优选为式[-OCH2CH(CH3)CH2O-]0.5的单元。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的橡胶组合物,其中,式(2)和式(3)中的每个X独立地选自羟基、甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、3-羟基丙氧基、3-羟基-2-甲基丙氧基和4-羟基丁-1-氧基;优选地,式(2)和式(3)中的每个X都相同并选自羟基、甲氧基、乙氧基和3-羟基-2-甲基丙氧基。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述有机官能硅烷具有的封端巯基硅烷单元(A)的摩尔百分比范围为20%至80%、巯基硅烷单元(B)的摩尔百分比范围为80%至20%,优选地,所述有机官能硅烷具有的封端巯基硅烷单元(A)的摩尔百分比范围为40%至60%、巯基硅烷单元(B)的摩尔百分比范围为60%至40%;更优选地,所述有机官能硅烷具有的封端巯基硅烷单元的摩尔百分比范围为50%至55%、巯基硅烷单元的摩尔百分比范围为50%至45%。

14.一种轮胎,其包含权利要求1至13中任一项所限定的橡胶组合物,优选在其胎面中包含所述橡胶组合物。

...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.橡胶组合物,其包含:

2.根据权利要求1所述的橡胶聚合物,其中,所述1,3-二烯为1,3-丁二烯、异戊二烯、或其中之一为1,3-丁二烯的1,3-二烯的混合物,优选为1,3-丁二烯。

3.根据权利要求1和2中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述高度饱和的二烯弹性体中乙烯单元占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的至少60摩尔%,优选占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的至少65摩尔%,更优选占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的至少70摩尔%。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述高度饱和的二烯弹性体中乙烯单元占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的不超过90摩尔%,优选占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的不超过85摩尔%。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述高度饱和的二烯弹性体中乙烯单元占所述高度饱和的二烯弹性体的所有单体单元的不超过80摩尔%。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述高度饱和的二烯弹性体为统计共聚物。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的橡胶组合物,其中,二氧化硅占增强填料的大于50质量%,优选占增强填料的大于85质量%。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的橡胶组合物,其中,式(2)中的r3选自氢原子、c1-c10烷基和c2-c10烯基,优选为线型的c6-c8烷基,更优选为庚基。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的橡胶组合物,其中,式(2)和式(3)中的每个r4独立地为线型的c1-c4亚烷基,优选为亚丙基。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的橡...

【专利技术属性】
技术研发人员:G·皮布雷L·杜蒙特T·费兰德K·马梅里
申请(专利权)人:米其林集团总公司
类型:发明
国别省市:

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