【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于光固化材料，涉及一种香豆素类增感剂、其制备方法、包含其的感光性树脂组合物和应用。
技术介绍
1、紫外光固化技术应用非常广泛，其所用光源主要是长波段的紫外光源(如汞灯)，但这类光源在光固化技术发展进程中存在诸多不足，如易产生紫外光损害、电力消耗较高、生产效率不高等。有鉴于此，uv-led被认为是一种前景良好的替代光源，其具有单峰波长分布的特点，可减少短波长紫外光引起的损害，节省电力消耗，同时也有助于提高生产效率。然而应用中发现，传统紫外光固化体系在使用uv-led光源后很多都无法顺利固化或固化效果不佳，造成该现象的原因是能量无法很好地实现传递，而这也成为限制uv-led光固化技术发展和推广的关键因素。
2、研究认为，在光固化体系中加入合适的增感剂是解决上述问题的有效途径。在基本不改变光固化组合物体系的前提下，通过添加少量增感剂可以达到不断吸收和传递能量的目的。这对于光固化技术来说是成本很低的改进方式，且能够确保上述uv-led光固化技术的优点。市面上关于香豆素衍生物的应用报导很多，尤其以5,7-位二取代居多，但能够满足增感效果且不含氮、磷、硫的具有耐黄变特性的化合物很少。因此，开发具有良好效果的增感剂也就成为了当前光固化领域的一个研究热点。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种香豆素类增感剂、其制备方法、包含其的感光性树脂组合物和应用。本专利技术的香豆素类增感剂应用于光固化组合物时具有良好的耐黄变性能，同时能够显著提升uv-le
2、为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、一方面，本专利技术提供一种香豆素类增感剂，所述香豆素类增感剂具有式i所示结构：
4、
5、其中r1表示c2～c8直链或支链烷基或c2～c8酰基、c3-c8的环烷基、取代或未取代的烯丙基；r2表示-h、-cf3或c2～c8酰基。
6、在本专利技术中，选择具有特定基团和特定基团取代位置的香豆素类增感剂，可以使得其用于光固化组合物时能够显著提升uv-led光源照射下的固化效率，并且具有良好的耐黄变性能。
7、在本专利技术中，所述c2～c8烷基可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7或c8的烷基，所述c2～c8酰基可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7或c8的酰基。
8、作为优选技术方案，在本专利技术式i所示香豆素系增感剂中，r1代表c4～c8的直链或支链烷基。
9、优选地，r1选自下列基团：乙基、丙基、正丁基、烯丙基、环己基、
10、优选地，r2选自-h、-cf3、
11、优选地，所述香豆素类增感剂为如下化合物中的任意一种：
12、
13、在本专利技术中，or1基团的取代位置以及与r2连接的苯环的选择以及与带有r2基团的苯环连接的羰基的选择对于化合物能够发挥较好的作用均是至关重要的。
14、与r2连接的苯环如果替换为其他环，例如萘环等，会使得产品颜色加深，达不到低黄变的技术效果。
15、另一方面，本专利技术提供了如上所述的香豆素类增感剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
16、(1)式ii化合物与式iii所示化合物反应得到式iv所示中间体化合物，反应式如下：
17、
18、(2)式iv所示中间体化合物与r1x反应，得到式i所示香豆素类增感剂，反应式如下：
19、
20、其中x为卤素。
21、优选地，步骤(1)所述式ii化合物与式iii所示化合物的摩尔比为1:1～1:1.5；
22、优选地，步骤(1)所述反应在有机溶剂中进行，对溶剂种类并没有特殊限定，只要能够溶解反应试剂且对反应无不良影响即可，优选二氯甲烷、二氯乙烷、乙醇或甲苯中的任意一种或至少两种的组合。
23、在本专利技术中步骤(1)反应温度根据反应试剂的种类而有所差异，优选地，步骤(1)所述反应的温度为10～50℃，例如10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃或50℃；反应的时间为2～5h；
24、优选地，步骤(2)所述式iv所示中间体化合物与r1x的摩尔比为1:4～1:8；
25、优选地，步骤(2)所述反应在催化剂存在下进行。
26、优选地，所述催化剂为碱性催化剂，所述碱性催化剂为吗啉、哌啶、三乙胺或4-二甲氨基吡啶中的任意一种或至少两种的组合；
27、在本专利技术中，步骤(2)所述反应，根据反应体系的实际情况(如反应试剂种类)，体系中可选择性地添加或不添加溶剂，使用的溶剂种类并没有特别限定，只要其能够溶解反应试剂且对反应无不良影响即可。
28、优选地，步骤(2)所述反应的溶剂为甲苯、dmf或dmso中的任意一种或至少两种的组合。
29、在本专利技术中步骤(2)反应温度根据反应试剂的种类而有所差异，优选地，步骤(2)所述反应的温度为20～150℃，例如20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、100℃、120℃、140℃或150℃，步骤(2)所述反应的时间为3～6h；
30、在制备所述增感剂的过程中，使用的反应试剂都是现有技术中的已知化合物，可通过商购获得或由现有的合成方法方便地制得。
31、另一方面，本专利技术提供了一种感光性树脂组合物，所述感光性树脂组合物包含树脂、如上所述的香豆素类增感剂、光引发剂和烯属不饱和双键化合物。
32、在本专利技术中，所述香豆素类增感剂用于感光性树脂组合物中能够与光引发剂良好的配合，显著提升光固化的效率以及提升固化物的性能。
33、优选地，所述树脂包括(甲基)丙烯酸系聚合物、苯乙烯系聚合物、环氧系聚合物、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物、芳香族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物、酰胺系树脂、酰胺环氧系树脂、醇酸系树脂或酚醛系树脂中的一种或至少两种的组合；
34、所述树脂还可以选自所述环氧系聚合物、所述脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物、所述芳香族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物、所述酰胺系树脂、所述酰胺环氧系树脂、所述醇酸系树脂或所述酚醛系树脂中的一种或至少两种的组合。
35、优选地，所述光引发剂双咪唑类化合物、吖啶类化合物、芳香族酮类化合物、蒽醌类化合物、苯偶姻和苯偶姻烷基醚类化合物、肟酯类化合物、三嗪类化合物、吡啶类化合物或噻吨酮类化合物中的一种或至少两种的组合；
36、优选地，所述光引发剂包括光引发剂1173、184、bdk或907中的任意一种或至少两种的组合。
37、优选地，所述具有烯属不饱和双键化合物包括α,β-不饱和羧酸与多元醇反应而得的化合物、双酚a类(甲基)丙烯酸酯化合物、α,β-不饱和羧酸与含缩水甘油基的化合物反应而得的化合物、分子内具有氨酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物、壬基苯氧基多乙烯氧基丙烯酸酯、γ-氯本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种香豆素类增感剂，其特征在于，所述香豆素类增感剂具有式I所示结构：
2.根据权利要求1所述的香豆素类增感剂，其特征在于，R1代表C4～C8的直链或支链烷基；
3.根据权利要求1或2所述的香豆素类增感剂，其特征在于，R2选自-H、-CF3、
4.根据权利要求1-3中任一项所述的香豆素类增感剂，其特征在于，所述香豆素类增感剂为如下化合物中的任意一种：
5.根据权利要求1-4中任一项所述的香豆素类增感剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述式II化合物与式III所示化合物的摩尔比为1:1～1:1.5；
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为10～50℃，反应的时间为2～5h。
8.根据权利要求5-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述式IV所示中间体化合物与R1X的摩尔比为1:4～1:8；
9.一种感光性树脂组合物，其特征在于，所述感光性树脂组合物包含树脂、如权
10.根据权利要求1-4中任一项所述的香豆素类增感剂或权利要求9所述的感光性树脂组合物在光固化中的应用；
...【技术特征摘要】
1.一种香豆素类增感剂，其特征在于，所述香豆素类增感剂具有式i所示结构：
2.根据权利要求1所述的香豆素类增感剂，其特征在于，r1代表c4～c8的直链或支链烷基；
3.根据权利要求1或2所述的香豆素类增感剂，其特征在于，r2选自-h、-cf3、
4.根据权利要求1-3中任一项所述的香豆素类增感剂，其特征在于，所述香豆素类增感剂为如下化合物中的任意一种：
5.根据权利要求1-4中任一项所述的香豆素类增感剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述式ii化合物与式...
【专利技术属性】
技术研发人员：钱彬，张学龙，吴群，于培培，李乐，
申请(专利权)人：常州强力先端电子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。