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在反式位置具有取代基的二亚磷酸酯制造技术

技术编号:41880095 阅读:7 留言:0更新日期:2024-07-02 00:33
本发明专利技术涉及在反式位置具有取代基的二亚磷酸酯及其在加氢甲酰化中的用途。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在反式位置具有取代基的二亚磷酸酯及其在加氢甲酰化中的用途。


技术介绍

1、含磷化合物作为配体在许多反应中起着至关重要的作用,例如在氢化、氢氰化和加氢甲酰化中。

2、烯烃化合物、一氧化碳和氢气之间在催化剂存在下反应生成包含多一个碳原子的醛被称为加氢甲酰化或羰基合成(oxierung)。在这些反应中,常常使用元素周期表的viii族过渡金属的化合物作为催化剂。已知的配体是例如膦、亚磷酸酯和亚膦酸酯类的化合物,它们各自含有三价磷piii。可以在r.franke、d.selent、a.的“appliedhydroformylation”,chem.rev.,2012(112),11,5675–5732,doi:10.1021/cr3001803中找到关于烯烃的加氢甲酰化现状的很好综述。


技术实现思路

1、本专利技术的技术目的是提供一种化合物,用该化合物可以在烯烃的加氢甲酰化中实现提高的醛产率。

2、该目的通过根据权利要求1的化合物实现。

3、式(i)的化合物:

4、

5、其中r1、r2、r3、r4选自:-(c1-c12)-烷基、-o-(c1-c12)-烷基,和

6、r5选自:-(c1-c12)-烷基、-o-(c1-c12)-烷基,-ph。

7、在一个实施方案中,r1选自:-ch3、-och3、-tbu。

8、在一个实施方案中,r1是-tbu。

9、在一个实施方案中,r2选自:-ch3、-och3、-tbu。

10、在一个实施方案中,r2是-tbu。

11、在一个实施方案中,r3选自:-ch3、-och3、-tbu。

12、在一个实施方案中,r3是-tbu。

13、在一个实施方案中,r4选自:-ch3、-och3、-tbu。

14、在一个实施方案中,r4是-tbu。

15、在一个实施方案中,r5选自:-ch3、-och3、-tbu、-ph。

16、在一个实施方案中,r5是-ph。

17、在一个实施方案中,所述化合物具有结构(1):

18、

19、除了化合物本身,还要求保护使用上述化合物的方法。

20、方法,其包括如下方法步骤:

21、a)最初加入烯烃;

22、b)添加上述化合物;

23、c)添加rh化合物;

24、d)进料h2和co;

25、e)加热a)-d)的反应混合物以将烯烃转化为醛。

26、在所述方法的一个变型方案中,所述rh化合物选自:rh(acac)(co)2、[(acac)rh(cod)](umicore,acac=乙酰丙酮阴离子;cod=1,5-环辛二烯)、rh4co12。

27、在所述方法的一个变型方案中,所述rh化合物是rh(acac)(cod)。

28、在所述方法的一个变型方案中,方法步骤d)的h2和co以1至6mpa(10至60bar)范围内的压力进料。

29、在所述方法的一个变型方案中,方法步骤d)的h2和co以1.5至4.5mpa(15至45bar)范围内的压力进料。

30、在所述方法的一个变型方案中,方法步骤e)的反应混合物加热至80℃至160℃范围内的温度。

31、在所述方法的一个变型方案中,方法步骤e)的反应混合物加热至100℃至140℃范围内的温度。

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【技术保护点】

1.式(I)的化合物:

2.根据权利要求1所述的化合物,其中R1选自:-CH3、-OCH3、-tBu。

3.根据权利要求1或2任一项所述的化合物,其中R1是-tBu。

4.根据权利要求1-3任一项所述的化合物,其中R2选自:-CH3、-OCH3、-tBu。

5.根据权利要求1-4任一项所述的化合物,其中R2是-tBu。

6.根据权利要求1-5任一项所述的化合物,其中R3选自:-CH3、-OCH3、-tBu。

7.根据权利要求1-6任一项所述的化合物,其中R3是-tBu。

8.根据权利要求1-7任一项所述的化合物,其中R4选自:-CH3、-OCH3、-tBu。

9.根据权利要求1-8任一项所述的化合物,其中R4是-tBu。

10.根据权利要求1-9任一项所述的化合物,其中R5选自:-CH3、-OCH3、-tBu、-Ph。

11.根据权利要求1-10任一项所述的化合物,其中R5是-Ph。

12.根据权利要求1-11任一项所述的化合物,其中所述化合物具有结构(1):

13.方法,其包括如下方法步骤:

14.根据权利要求13所述的方法,其中所述Rh化合物选自:Rh(acac)(CO)2、[(acac)Rh(COD)](Umicore,acac=乙酰丙酮阴离子;COD=1,5-环辛二烯)、Rh4CO12。

15.根据权利要求13或14任一项所述的方法,其中所述Rh化合物是Rh(acac)(COD)。

...

【技术特征摘要】

1.式(i)的化合物:

2.根据权利要求1所述的化合物,其中r1选自:-ch3、-och3、-tbu。

3.根据权利要求1或2任一项所述的化合物,其中r1是-tbu。

4.根据权利要求1-3任一项所述的化合物,其中r2选自:-ch3、-och3、-tbu。

5.根据权利要求1-4任一项所述的化合物,其中r2是-tbu。

6.根据权利要求1-5任一项所述的化合物,其中r3选自:-ch3、-och3、-tbu。

7.根据权利要求1-6任一项所述的化合物,其中r3是-tbu。

8.根据权利要求1-7任一项所述的化合物,其中r4选自:-ch3、-och3、-tbu。

9.根据权利要求1-8任一...

【专利技术属性】
技术研发人员:A·C·萨勒R·弗兰克D·弗里达格P·库克米尔奇克A·马尔科维奇A·伯纳J·霍尔兹
申请(专利权)人:赢创奥克森诺有限责任两合公司
类型:发明
国别省市:

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