System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜及其制备方法技术_技高网

一种纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜及其制备方法技术

技术编号:41874230 阅读:7 留言:0更新日期:2024-07-02 00:26
本发明专利技术公开了一种钠米分子筛‑聚醚砜中空纤维膜及其制备方法,纳米分子筛‑聚醚砜中空纤维膜,原料包括以下重量组分:聚醚砜10~20%;纳米分子筛‑聚多巴胺分散液0.5~1.5%;成孔剂4~10%;溶剂70~86%。制备方法包括先将纳米分子筛加入到多巴胺溶液中,得到纳米分子筛‑聚多巴胺分散液;将纳米分子筛‑聚多巴胺分散液、聚醚砜、致孔剂、溶剂混合搅拌溶解制得均匀铸膜液;最后将上述铸膜液通过纺丝喷丝头纺制得到纳米分子筛‑聚醚砜中空纤维膜,纳米分子筛能够更好结合到聚醚砜膜结构中,不只是表层改性,而是整个膜结构都改性,使其孔径更均匀,亲水性持久,分离过滤效果更好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及中空纤维膜制备,尤其涉及一种钠米分子筛-聚醚砜中空纤维膜及其制备方法 。


技术介绍

1、膜分离技术是一种以分离膜为核心,利用膜的选择性透过来实现料液不同组分的分离、纯化和浓缩的新型高效分离技术,由于其具有耗能低、无二次污染、操作简单、无相变、分离效率高等特点,在水处理、医药、食品等众多领域得到广泛应用。其中中空纤维膜具有单位体积装填密度高、过滤面积大、占地面积小、成本相对低等优势,成为分离膜领域中发展最快、规模最大、产值最高的一类新型技术产品。

2、聚醚砜是一种综合性能优异的热塑性高分子材料,它具有优良的耐热性能、物理机械性能、绝缘性等,特别是具有可以在高温下连续使用和在温度急剧变化的环境中仍能保持性能稳定等突出优点,在许多领域已经得到广泛应用。但是聚醚砜膜的抗污能力不高,容易造成污堵,使其在使用过程中,细菌等微生物很容易在膜表面吸附、增殖而造成生物污染,会导致膜通量大幅度降低,造成膜分离性能的劣化和膜寿命的缩短。因此对膜材料改性实现制备高通量、高选择性和抗污染等已经成为研究的主要方向。

3、为了利用聚醚砜膜良好的物理化性能,将其他物质引入与聚醚砜膜进行共混改性成为常用的方法。例如,现有一种中空纤维膜的制备方法,通过将磁性纳米粒子加入到铸膜液中,所制备的中空纤维超滤膜具有磁性,可以在磁场的作用下摆动,有利于将污染物从膜丝的表面和中空内部清洗出去。但是这种磁性的纳米粒子制备工艺复杂,而且清除污染物还要在磁场的作用下,使用的条件也很苛刻,不利于工业化生产使用。

4、例如,现有一种亲水复合膜的制备方法,包括以下步骤:将有机高分子材料加入到有机溶剂中并快速搅拌,经过24小时,得到铸膜液a,将无机纳米粒子加到去离子水中超声分散, 依次加入双氧水和盐酸多巴胺,并持续超声得到凝胶浴b,将铸膜液a用刮刀均匀刮平或纺丝, 浸入到凝胶浴b中,经过一段时间相转化得到纳米粒子掺杂的聚多巴胺复合膜。该技术方案以商品化的高分子如聚偏氟乙烯、聚砜、聚丙烯腈、醋酸纤维素等为成膜材料,在凝胶浴中以二氧化钛、二氧化硅、纳米分子筛等纳米颗粒为凝胶浴无机添加剂,盐酸多巴胺为改性试剂,采用相转化法制备复合膜,利用初生膜与聚多巴胺和纳米粒子的吸附接触,实现分离膜皮层的快速改性,获得具有稳定、高亲水性的复合膜,显著降低膜污染。该技术方案提高有机高分子膜的抗污染性能,简化亲水改性膜制备工艺,但同时这种表面改性的复合膜膜亲水性的持久性无法保证:将纳米粒子、盐酸多巴胺及双氧水直接作为凝胶浴b,再将有机物高分子材料浸渍到凝胶浴b中,聚多巴胺并吸附纳米粒子,在后续的清洗过程中,由于聚多巴胺的亲水性而容易被洗脱掉,相应的纳米粒子也随之离开,导致了材料的亲水性下降; 另一方面,凝固浴加入的30%双氧水物含量虽然较少,但属于管制品,采购起来麻烦;而且,在凝胶浴b中加入纳米粒子、盐酸多巴胺及双氧水等物质可能会影响复合膜的双扩散以及相转变过程,导致复合膜的孔径不均一,很难保证膜的稳定性能。


技术实现思路

1、本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种膜亲水性更持久、分离过滤效果好的纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜及其制备方法 。

2、为解决上述技术问题,本专利技术采用以下技术方案:

3、一种纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜,原料包括以下重量组分:

4、聚醚砜10~20%;

5、纳米分子筛-聚多巴胺分散液0.5~1.5%;

6、成孔剂4~10%;

7、溶剂70~86%。

8、作为对上述技术方案的进一步改进:

9、所述成孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯或聚乙二醇中的一种或多种。

10、所述溶剂为n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n-甲基吡咯烷酮(nmp)、二甲基亚砜(dmso)、n,n-二甲基乙酰胺(dmac)中的一种或多种。

11、作为一个总的专利技术构思,本专利技术还提供一种前述纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜的制备方法,包括以下步骤:

12、s1,将纳米分子筛加入到多巴胺溶液中,超声分散得到纳米分子筛-聚多巴胺分散液;所述多巴胺溶液的ph值为7.5~8.5;

13、s2,将聚醚砜、纳米分子筛-聚多巴胺分散液、成孔剂、溶剂于60~90℃的水浴中混合并搅拌溶解,脱泡后即得到聚醚砜铸膜液;

14、s3,将聚醚砜铸膜液注入喷丝头中纺制出中空纤维膜丝,在凝固浴中浸泡漂洗,干燥后得到纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜。

15、作为对上述技术方案的进一步改进:

16、所述步骤s1中,所述多巴胺溶液为质量浓度为0.5~1.5g/l的多巴胺tris溶液。

17、所述步骤s1中,所述纳米分子筛和多巴胺溶液中多巴胺的质量比为1∶0.05~0.15。

18、所述步骤s1中,所述纳米分子筛的粒径为10~15nm。

19、所述步骤s2中,所述搅拌时间为2~6h。

20、所述步骤s3中,所述凝固浴的湿度为70~100%,温度为50~85℃。

21、所述步骤s3中,所述干燥温度为60~90℃。

22、所述步骤s1中,所述超声分散的时间为20~60min。

23、与现有技术相比,本专利技术的优点在于:

24、本专利技术的钠米分子筛-聚醚砜中空纤维膜,以聚醚砜、纳米分子筛-聚多巴胺分散液、成孔剂、溶剂为原料,mfi型纳米分子筛具有高度的结构稳定性、均匀的孔径分布、高度选择性及高比表面积被广泛的应用于膜材料的改性。但由于纳米分子筛的表面能高,容易发生团聚,共混时分散稳定性差及造成界面空隙等缺点。本专利技术利用聚多巴胺的自聚反应,将纳米分子筛结合到聚醚砜中,有效提高膜的吸附性、亲水性及抗污染能力,且使用及后续污染物的清除简单。

25、本专利技术的钠米分子筛-聚醚砜中空纤维膜的制备方法,先将纳米分子筛加入到多巴胺溶液中,多巴胺氧化自聚生成聚多巴胺,而聚多巴胺具备良好的生物相容性与亲水性,粘性、能很好的渗透进入纳米分子筛中,得到纳米分子筛-聚多巴胺分散液;将纳米分子筛-聚多巴胺分散液、聚醚砜、致孔剂、溶剂混合搅拌溶解制得均匀铸膜液;最后将上述铸膜液通过纺丝喷丝头纺制得到纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜,纳米分子筛能够更好结合到聚醚砜膜结构中,不只是表层改性,而是整个膜结构(膜表面和膜内部)都改性,使其孔径更均匀,亲水性持久,分离过滤效果更好。

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【技术保护点】

1.一种纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜,其特征在于:原料包括以下重量组分:

2.根据权利要求1所述的纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜,其特征在于:所述成孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯或聚乙二醇中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜,其特征在于:所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种。

4.一种根据权利要求1至3中任一项所述的纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述步骤S1中,所述多巴胺溶液为质量浓度为0.5~1.5g/L的多巴胺Tris溶液。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述步骤S1中,所述纳米分子筛和多巴胺溶液中多巴胺的质量比为1∶0.05~0.15。

7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述步骤S1中,所述纳米分子筛的粒径为10~15nm。

8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述步骤S2中,所述搅拌时间为2~6h。

9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述步骤S3中,所述凝固浴的湿度为70~100%,温度为50~85℃。

10.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述步骤S3中,所述干燥温度为60~90℃。

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【技术特征摘要】

1.一种纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜,其特征在于:原料包括以下重量组分:

2.根据权利要求1所述的纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜,其特征在于:所述成孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯或聚乙二醇中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜,其特征在于:所述溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、n,n-二甲基乙酰胺中的一种或多种。

4.一种根据权利要求1至3中任一项所述的纳米分子筛-聚醚砜中空纤维膜的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述步骤s1中,所述多巴胺溶液为质量浓度为0.5~1....

【专利技术属性】
技术研发人员:樊丽君李晋
申请(专利权)人:楚天科技股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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