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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于发光材料,尤其涉及一种基于炔钯配体的双核铜配合物及其制备方法。
技术介绍
1、发光主要是来源于激发态光子经过辐射跃迁回到基态,并伴随有荧光或者磷光现象。在有机金属配合物中,发光通常是产生于分子内部的配体间电荷转移诱导发光(ict),或者分子间的不同配体之间的电荷转移诱导发光(llct)以及分子内或分子间金属参与的电荷转移跃迁,例如金属-配体电荷迁移(mlct)、金属-金属-配体电荷转移(mmlct)、金属-金属电荷转移(mmct)。
2、这其中,mmlct效应说的是金属配合物中金属原子之间发生电荷转移的现象,通常涉及到金属间的 d轨道电子转移到配体上,或者由配体转移到金属上。这种电荷转移的过程往往伴随着光谱学上的变化,比如颜色的变化。研究化合物诱导出mmlct效应可以帮助我们更深入地理解金属配合物体系的光物理性质,包括吸收和发射光谱特性等。
3、现有技术(donor–acceptor-type supramolecular polymers derived fromrobust yet responsive heterodimeric tweezers. tian y k, han y f, yang z s, etal. macromolecules, 2016, 49(17): 6455-6461.)公开了四重铂化合物的堆积可以有效降低π-π和铂(ⅱ)-铂(ⅱ)之间的距离,促进相邻铂原子轨道重叠,从而改变了铂配合物分子的电子结构和能级分布
技术实现思路
1、基于上述技术问题,本专利技术提供了一种基于炔钯配体的双核铜配合物及其制备方法,该双核铜配合物是利用炔钯基团作为配体实现对配合物发光性质的调控,具体表现为在不同溶剂或离子刺激下能够引起发射光波长变化。
2、本专利技术提出的一种基于炔钯配体的双核铜配合物,所述配合物结构式如下所示:
3、。
4、优选地,所述peg为聚乙二醇,平均分子量优选为2000。
5、优选地,所述x为卤素,优选为碘。
6、本专利技术还提出一种上述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,包括:
7、将结构式i所示化合物、结构式ii所示化合物与亚铜盐进行偶联配位反应,得到目标化合物tm,即为所述双核铜配合物;
8、其中,结构式i、ii所示化合物的结构式如下所示:
9、。
10、优选地,所述偶联配位反应是在有机碱条件下进行;
11、优选地,所述有机碱为三乙胺、乙二胺或三丁胺中的至少一种。
12、优选地,所述偶联配位反应是在有机溶剂条件下进行;
13、优选地,所述有机溶剂为丙酮、乙腈或二氯甲烷中的至少一种。
14、优选地,结构式i所示化合物的合成路线如下所示:
15、。
16、优选地,结构式ii所示化合物的合成路线如下所示:
17、。
18、优选地,所述亚铜盐为cui、cucl或cubr中的至少一种。
19、优选地,结构式i所示化合物、结构式ii所示化合物与亚铜盐的摩尔比为1:2-3:0.5-2。
20、本专利技术设计并合成了钯金属的四重堆叠体,并在亚铜的参与下拉近pd-pd之间的距离,增强它们内部的稳定性,实现了发光性能的显著提升;此外通过调控配体的分子结构、键合方式和空间排布,成功实现了对钯金属的四重堆叠体的发光性能和发光机制的精确调控,对功能基团以及分子结构的调控,构筑低能量可见/nir区域发光且性能良好的磷光发射材料;进一步地,通过改变不同的溶剂、温度、浓度等参数探讨手性分子在不同条件下分子内、分子间的组装行为;通过紫外、荧光、等温滴定量热法(vp-itc)以及核磁手段,检测络合识别过程的性质参数;利用动态光散射与静态光散射表征方法获得超分子聚合物在溶液相的形貌以及尺寸。
21、与现有技术相比,本专利技术提供了一种兼具离子和溶剂刺激响应变色性能的发光材料,能够作为活性材料应用于信息存储、商品防伪、3d显示、有机发光二极管、3d眼镜中。
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1.一种基于炔钯配体的双核铜配合物,其特征在于,所述配合物结构式如下所示:
2.根据权利要求1所述基于炔钯配体的双核铜配合物,其特征在于,所述配合物结构式中的PEG为聚乙二醇,平均分子量为2000。
3.根据权利要求1或2所述基于炔钯配体的双核铜配合物,其特征在于,所述配合物结构式中的X为碘。
4.一种权利要求1-3任一项所述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,其特征在于,包括:
5.根据权利要求4所述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,其特征在于,所述偶联配位反应是在有机碱条件下进行;
6.根据权利要求4或5所述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,其特征在于,所述偶联配位反应是在有机溶剂条件下进行;
7.根据权利要求4或5所述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,其特征在于,结构式I所示化合物的合成路线如下所示:
8.根据权利要求4或5所述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,其特征在于,结构式II所示化合物的合成路线如下所示:
9.根据权利要求4或5所述基于炔钯配体的双核铜配
10.根据权利要求4或5所述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,其特征在于,结构式I所示化合物、结构式II所示化合物与亚铜盐的摩尔比为1:2-3:0.5-2。
...【技术特征摘要】
1.一种基于炔钯配体的双核铜配合物,其特征在于,所述配合物结构式如下所示:
2.根据权利要求1所述基于炔钯配体的双核铜配合物,其特征在于,所述配合物结构式中的peg为聚乙二醇,平均分子量为2000。
3.根据权利要求1或2所述基于炔钯配体的双核铜配合物,其特征在于,所述配合物结构式中的x为碘。
4.一种权利要求1-3任一项所述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,其特征在于,包括:
5.根据权利要求4所述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,其特征在于,所述偶联配位反应是在有机碱条件下进行;
6.根据权利要求4或5所述基于炔钯配体的双核铜配合物的制备方法,其...
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