丙炔腈类衍生物的一步合成法制造技术

本发明专利技术公开了一种丙炔腈类衍生物的合成方法。现有大多数丙炔腈类衍生物的合成路线一般都要用到有毒的原料、难以操作的试剂且在非常低的温度下反应，给丙炔腈类衍生物的合成带来了很大的不便。本发明专利技术的特征在于在脱水剂及催化剂存在下，将β－羰基丙腈衍生物间接脱水一步合成丙炔腈类衍生物。本发明专利技术避免了使用剧毒的氰酸苯酯、吡啶氰酸酯或氰化亚铜作为腈基的来源；采用一步合成法，路线短，且操作安全、简便，比现有的合成方法更为经济合理，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化学领域，具体地说是一种丙炔腈类衍生物的合成方法。
技术介绍
丙炔腈类衍生物的结构式如下所示R-C e C-CN，其中R为低级的环烷基、烷基或 苯基。目前的文献提及大多数丙炔腈类衍生物的骨架制备一般都通过由R基团相应的未端 乙炔化合物与氰酸苯酯、吡啶氰酸酯反应制得或与氰化亚铜反应制得。上述路线一般都要 用到有毒的原料(如氰酸苯酯、氰化亚铜)、难以操作的试剂(如正丁基锂)且在非常低的 温度下(-7(TC)反应，给丙炔腈类衍生物的合成带来了很大的不便。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种工艺操作 简便、后处理简单、使用的原料采用常规试剂的丙炔腈类衍生物的一步合成法，以提高产 率，降低生产成本，适合工业化生产。 为此，本专利技术采用以下的技术方案丙炔腈类衍生物的一步合成法，丙炔腈类衍生 物的结构式为R-C e C-CN，其中R为低级的环烷基、烷基或苯基，其制备步骤如下在脱水 剂及催化剂存在下，将P _羰基丙腈衍生物间接脱水一步合成丙炔腈类衍生物。 本专利技术的合成路线如下 3<formula>formula see original document page 4</formula> 上述的合成方法中，所用的脱水剂为1- 二乙胺_2-氯-1， 1， 2-三氟乙烷或1- 二 乙胺-1，1，2，3，3，3_六氟丙烷。 上述的合成方法中，所用的催化剂为无水氟化钾或其固载物(氧化铝或分子筛固 载无水氟化钾)。 上述的合成方法中，所述的e-羰基丙腈衍生物为e-羰基环戊基丙腈、P-羰 基_4-甲基戊腈或13 -羰基苯丙腈。 本专利技术具有以下有益效果1)避免了使用剧毒的氰酸苯酯、吡啶氰酸酯或氰化亚 铜作为腈基的来源；2)采用一步合成法，路线短，且操作安全、简便，比现有的合成方法更 为经济合理，适合工业化生产。 下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步说明。具体实施例方式实施例1 :3-环戊基丙炔腈的制备(当R为环戊基) 在氮气保护下，将e-羰基环戊基丙腈137g(lmo1)溶于2000ml乙腈中并加入脱 水剂l-二乙胺-2-氯-l，l，2-三氟乙烷235g(1.5mo1)及催化剂无水氟化钾177g(3mo1)， 在室温下搅拌过夜。GC分析监测反应显示在此段时间各组分无变化后，抽滤，滤液常压蒸除 部分溶剂后倾入到300ml水中并加二氯甲烷萃取二次，每次200ml。合并萃取液用无水硫酸 镁干燥后常压蒸除二氯甲烷，残留物进行减压蒸馏，收集75 80°C /10 15mmHg馏份，得 63. 5g产物，收率53. 3%。 实施例2 :3-环戊基丙炔腈的制备(当R为环戊基) 在实施例1的基础上，将脱水剂换为l-二乙胺-l，l，2，3，3，3-六氟丙烷，其它条件不变。结果得76.8g产物，收率64.5X。 实施例3 :3-环戊基丙炔腈的制备(当R为环戊基) 在实施例1的基础上，将催化剂换为等摩尔量的氧化铝固载无水氟化钾，其它条 件不变。结果得68.3g产物，收率57.4X 实施例4 :3-异丙基丙炔腈的制备(当R为3-异丙基) 在实施例1的基础上，将e-羰基环戊基丙腈换为等量的|3-羰基_4-甲基戊腈 lllg(lmol)，其它条件不变。结果得37g产物，收率39. 8% 。 实施例5 :3-苯基丙炔腈的制备(当R为3-苯基) 在氮气保护下，将P-羰基苯丙腈145g(lmo1)溶于2000ml乙腈中并加入脱水剂 1- 二乙胺-2-氯-1， 1，2-三氟乙烷235g(l. 5mo1)及催化剂无水氟化钾177g (3mo1)，在室 温下搅拌过夜。GC分析监测反应显示在此段时间各组分无变化后，抽滤，滤液常压蒸除部分 溶剂后倾入到300ml水中并加二氯甲烷萃取二次，每次200ml。合并萃取液用无水硫酸镁干 燥后常压蒸除二氯甲烷，残留物进行减压蒸馏，得67g油状物，油状物用正己烷50ml结晶并 干燥得类白色固体58. 5g， Mp39. 7°C 41. 2°C，收率46%。 以上所述，仅是本专利技术的较佳实施例而已，并非对本专利技术的技术方案作任何形式 上的限制。凡是依据本专利技术的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修 饰，均落入本专利技术的保护范围内。权利要求丙炔腈类衍生物的一步合成法，丙炔腈类衍生物的结构式为R-C≡C-CN，其中R为低级的环烷基、烷基或苯基，其制备步骤如下在脱水剂及催化剂存在下，将β-羰基丙腈衍生物间接脱水一步合成丙炔腈类衍生物。2. 根据权利要求1所述的丙炔腈类衍生物的一步合成法，其特征在于所述的脱水剂为1-二乙胺-2-氯-1，1，2-三氟乙烷或1-二乙胺_1，1，2，3，3，3-六氟丙烷。3. 根据权利要求1所述的丙炔腈类衍生物的一步合成法，其特征在于所述的催化剂为无水氟化钾或其固载物。4. 根据权利要求1、2或3所述的丙炔腈类衍生物的一步合成法，其特征在于所述的P _羰基丙腈衍生物为P _羰基环戊基丙腈、P _羰基_4-甲基戊腈或13 -羰基苯丙腈。全文摘要本专利技术公开了一种丙炔腈类衍生物的合成方法。现有大多数丙炔腈类衍生物的合成路线一般都要用到有毒的原料、难以操作的试剂且在非常低的温度下反应，给丙炔腈类衍生物的合成带来了很大的不便。本专利技术的特征在于在脱水剂及催化剂存在下，将β-羰基丙腈衍生物间接脱水一步合成丙炔腈类衍生物。本专利技术避免了使用剧毒的氰酸苯酯、吡啶氰酸酯或氰化亚铜作为腈基的来源；采用一步合成法，路线短，且操作安全、简便，比现有的合成方法更为经济合理，适合工业化生产。文档编号C07C253/30GK101723853SQ20081012163公开日2010年6月9日 申请日期2008年10月16日 优先权日2008年10月16日专利技术者郑立强 申请人:杭州澳赛诺化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
丙炔腈类衍生物的一步合成法，丙炔腈类衍生物的结构式为Ｒ－Ｃ≡Ｃ－ＣＮ，其中Ｒ为低级的环烷基、烷基或苯基，其制备步骤如下：在脱水剂及催化剂存在下，将β－羰基丙腈衍生物间接脱水一步合成丙炔腈类衍生物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郑立强，
申请(专利权)人：杭州澳赛诺化工有限公司，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]