【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工领域，具体涉及一类非均相钯催化剂，及其在制备有机硅共聚物表面活性剂中的应用。
技术介绍
1、有机硅共聚物表面活性剂是一种新型结构的表面活性剂，其独特的分子结构中同时含有聚硅氧烷和改性链段。其中，聚硅氧烷部分赋予表面活性剂以低表面张力、抗静电和生理惰性等特点，改性链段可以通过调节聚醚的环氧乙烷(eo)、环氧丙烷(po)、环氧丁烷(bo)的聚合度及其比值，以及封头剂的种类、以及聚醚和聚硅氧烷的比例，便可以获得不同性能、不同用途的有机硅表面活性剂，可广泛应用在涂料工业、聚氨酯、农药和日化工业等行业。
2、有机硅共聚物表面活性剂的制备的关键反应是含氢聚硅氧烷和不饱和改性链段的加成反应。该反应一般使用无机铂盐催化剂，这类催化剂的较为昂贵，且无法回收使用，大大增加了生产成本。
技术实现思路
1、本专利技术为了克服上述现有技术存在的缺陷，提供了一类可回收使用的、非均相钯催化剂的制备方法，及其在制备有机硅共聚物表面活性剂中的应用。
2、本专利技术的基本原理是以草酸二酯、水合肼和钯盐为原料，利用草酸二酯与水合肼反应生成聚草酸二酰肼；同时钯盐被水合肼还原为活性较高的零价钯，并与聚草酸二酰肼上的氮和氧原子配位，从而形成活性较高且稳定的钯催化剂。相关原理图如下：
3、
4、具体地，一类钯催化剂的合成方法，其特征在于以草酸二酯、水合肼和钯盐为原料，首先将钯盐和草酸二酯分散在一定溶剂中，然后，搅拌下，滴加水合肼；滴加完毕，室温反应1小时，然后升
5、进一步地，一类钯催化剂的合成方法，其特征在于草酸二酯选自草酸二甲酯和草酸二乙酯。
6、进一步地，一类钯催化剂的合成方法，其特征在于钯盐选自醋酸钯、氯化钯、三氟乙酸钯、硝酸钯等。
7、进一步地，一类钯催化剂的合成方法，其特征在于溶剂选自水、乙醇、1，4-二氧六环、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等。
8、另一方面，利用上述钯催化剂，制备有机硅共聚物表面活性剂。其步骤为，在反应釜中，加入含氢聚硅氧烷和不饱和改性链段,，其摩尔比为1.0:(1.0～1.1)，然后加入上述钯催化剂，该钯催化剂的质量为含氢聚硅氧烷的1～5％。升温至100-110℃反应8-10h。反应结束后在离心机上离心，倒出上层清液即为有机硅共聚物表面活性剂；剩下得下层固体用适量乙醇洗3次，得到回收的钯催化剂。
9、其中，不饱和改性链段通常为含有碳碳不饱和键的有机化合物,优选含有碳碳三键或碳碳双键的化合物如:芳香族炔烃,烷基炔烃,炔醇改性化合物,芳香族烯烃,烷基烯烃,烯醇改性化合物，其通式为r-(r')m；
10、其中r为碳碳不饱和键:选自碳碳双键或碳碳三键
11、r'选自c1-c25烷烃、芳香烃、或其醇类改性化合物
12、m为1～2.
13、其中,醇类改性化合物的通式为-cnh2n(c2h4o)c(c3h6o)d(c4h8o)e r”；
14、其中，n为2～4；c为20～100％，表示聚氧化烯醚中环氧乙烷基团占聚氧化烯醚的重量百分比；d为0～80％，表示聚氧化烯醚中环氧丙烷基团占聚氧化烯醚的重量百分比。e为0～80％，表示聚氧化烯醚中环氧丁烷基团占聚氧化烯醚的重量百分比。
15、r”选自-oh、–c(o)ch3、1～4个碳原子的烷基。
16、本专利技术的有益效果为：
17、本专利技术提供了一类钯催化剂的制备方法，其操作步骤简单易于大规模生成；同时，这类催化剂可通过离心分离回收，大大降低生产成本。另外，该类钯催化剂的性能也优于传统的无机铂盐催化剂。
18、说明书附图
19、图1为：c1催化剂的透射电镜(tem)图；
20、图2为：c1催化剂的能量色散x射线光谱仪(edx)图；
21、图3为：实施例8、实施例9、对比例1的动态表面图。
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1.一类钯催化剂的合成方法，其特征在于以草酸二酯、水合肼和钯盐为原料，首先将钯盐和草酸二酯分散在一定溶剂中，然后，搅拌下，滴加水合肼；滴加完毕，室温反应1小时，然后升温至80-100摄氏度反应2-4小时，过滤、洗涤可得钯催化剂。
2.根据权利要求1所述的一类钯催化剂的合成方法，其特征在于，所述草酸二酯选自草酸二甲酯和草酸二乙酯。
3.根据权利要求1所述的一类钯催化剂的合成方法，其特征在于，所述钯盐选自醋酸钯、氯化钯、三氟乙酸钯、硝酸钯等。
4.根据权利要求1所述的一类钯催化剂的合成方法，其特征在于，所述溶剂选自水、乙醇、1，4-二氧六环、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等。
5.利用权利1-4所述的钯催化剂，制备聚醚有机硅共聚物。其特征在于，主要步骤为：在反应釜中，加入含氢聚硅氧烷和不饱和改性链段,，其摩尔比为1.0:(1.0～1.1)，然后加入上述钯催化剂，该钯催化剂的质量为含氢聚硅氧烷的1～5％。升温至100-110℃反应8-10h。反应结束后在离心机上离心，倒出上层清液即为有机硅共聚物表面活性剂；剩下得下层固体用适量乙醇洗
6.根据权利要求5所述的利用钯催化剂制备聚醚有机硅共聚物的方法，其特征在于，所述不饱和改性链段通式为R-(R')m；其中R为碳碳不饱和键，选自碳碳双键或碳碳三键；R'选自C1-C25烷烃、芳香烃、或其醇类改性化合物，m为1～2.
7.根据权利要求6所述的利用钯催化剂制备聚醚有机硅共聚物的方法，其特征在于，所述醇类改性化合物的通式为-CnH2n(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e R”；其中，n为2～4；c为20～100％，表示聚氧化烯醚中环氧乙烷基团占聚氧化烯醚的重量百分比；d为0～80％，表示聚氧化烯醚中环氧丙烷基团占聚氧化烯醚的重量百分比。e为0～80％，表示聚氧化烯醚中环氧丁烷基团占聚氧化烯醚的重量百分比；R”选自-OH、–C(O)CH3、1～4个碳原子的烷基。
...【技术特征摘要】
1.一类钯催化剂的合成方法，其特征在于以草酸二酯、水合肼和钯盐为原料，首先将钯盐和草酸二酯分散在一定溶剂中，然后，搅拌下，滴加水合肼；滴加完毕，室温反应1小时，然后升温至80-100摄氏度反应2-4小时，过滤、洗涤可得钯催化剂。
2.根据权利要求1所述的一类钯催化剂的合成方法，其特征在于，所述草酸二酯选自草酸二甲酯和草酸二乙酯。
3.根据权利要求1所述的一类钯催化剂的合成方法，其特征在于，所述钯盐选自醋酸钯、氯化钯、三氟乙酸钯、硝酸钯等。
4.根据权利要求1所述的一类钯催化剂的合成方法，其特征在于，所述溶剂选自水、乙醇、1，4-二氧六环、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等。
5.利用权利1-4所述的钯催化剂，制备聚醚有机硅共聚物。其特征在于，主要步骤为：在反应釜中，加入含氢聚硅氧烷和不饱和改性链段,，其摩尔比为1.0:(1.0～1.1)，然后加入上述钯催化剂，该钯催化剂的质量为含氢聚硅氧烷的1～5％。升温至100-110℃反应8-10h。反应结束后在离心机上离心，倒出上层清液即为有机硅共聚...
【专利技术属性】
技术研发人员：乐晔晨，吴蔚林，张文凯，
申请(专利权)人：上海麦豪新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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