System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种环戊烷-1,2-二胺衍生物及其制备方法技术_技高网
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一种环戊烷-1,2-二胺衍生物及其制备方法技术

技术编号:41820057 阅读:2 留言:0更新日期:2024-06-24 20:35
本发明专利技术公开一种环戊烷‑1,2‑二胺衍生物及其制备方法,其结构如式(1),其制备方法是在光催化剂、有机胺存在下,以联萘酚磷酸酯为催化剂,以芳基环丙胺和N‑乙烯基邻苯二甲酰亚胺为原料,在室温中蓝光照射下,在有机溶剂中发生[3+2]环加成反应。本发明专利技术反应条件温和,工艺简单,操作便捷;所得的环戊烷‑1,2‑二胺衍生物有潜在的良好的生物活性,并可以作为有机合成中间体使用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种邻二胺衍生物的制备方法,尤其是一种环戊烷-1,2-二胺衍生物及其制备方法


技术介绍

1、1,2-二胺(邻二胺)是一种非常有价值的结构单元,是有机合成的重要靶标,因为这种结构普遍存在于天然产物和活性药物分子中,例如在羧化酶催化反应中作为辅酶的天然产物生物素(biotin)、著名抗生素青霉素(penicillin)、抗肿瘤药物奥沙利铂(oxaliplatin)及抗流感药物达菲(tamiflu)等。参考文献见chem.rev.2011,111,pr1-pr42;chem biol drug des 2006,67,101-114;pure&appl chem.1993,65(6),1249-1252;tetrahedron 2012,68,10640-10664;chem.commun.1996,7(7),801-806;angew.chem.int.ed.2006,45,7330-7334。邻二胺类化合物在不对称合成领域的应用也十分广泛,例如用于烯烃对映选择性环氧化的手性配体、用于不对称aldol反应的催化剂、用于立体选择性合成α-羟基膦酸的手性双环膦酰胺助剂。参考文献见angew.chem.int.ed.1998,37,2580-2627;angew.chem.,int.ed.1997,36,2060-2062;j.am.chem.soc.2008,130,17666-17667;tetrahedron:asymmetry 1994,5,499-502。环戊烷-1,2-二胺衍生物,作为一种邻二胺衍生物,具有一些特别的药理活性,受到药物化学家的关注,参考文献见chem.soc.rev.2009,38,1916-1925;science.2013,340,180-182。

2、由于邻二胺衍生物通常具有较高的生物活性,而且经常能作为有机合成的重要中间体,因此进一步开发一些具有独特结构的邻二胺衍生物及其高效的制备方法,对新药筛选有重要意义。


技术实现思路

1、本专利技术的目的是提供一种环戊烷-1,2-二胺衍生物及其制备方法。

2、所述的环戊烷-1,2-二胺衍生物,其结构如式(1);

3、

4、式中:r1选自芳基或取代的芳基,所述的取代的芳基上的取代基选自卤素、烷基、烷氧基、环烷基、芳氧基、环烷氧基、芳基、二氟甲基、硝基、三氟甲基中的任意1个至5个;r2和r3选自氢、卤素或烷氧基、芳氧基、烷基。

5、环戊烷-1,2-二胺衍生物的制备方法,是在光催化剂、有机胺存在下,以联萘酚磷酸酯为催化剂,以芳基环丙胺和n-乙烯基邻苯二甲酰亚胺为原料,在室温中蓝色led灯照射下,在有机溶剂中发生[3+2]环加成反应后经分离纯化得到;反应式为:

6、

7、上述方法中,所述的光催化剂为曙红y或孟加拉玫瑰红;所述的有机胺为三乙胺或n,n-二异丙基乙胺;所述的有机溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷中的一种或多种混合;所述的芳基环丙胺和n-乙烯基邻苯二甲酰亚胺的摩尔比为1~2:2;所述的芳基环丙胺和光催化剂的摩尔比为1:0.01~0.05;所述的芳基环丙胺和有机胺的摩尔比为1:1;所述的芳基环丙胺和联萘酚磷酸酯的摩尔比为1:0.05~0.1。

8、本专利技术具有以下优点:

9、1)反应条件温和;

10、2)反应通用性强;

11、3)投料和后处理都非常简单;

12、3)反应起始原料根据已经公开的文献类似方法容易获得,产物可以进一步转化应用。

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【技术保护点】

1.一种环戊烷-1,2-二胺衍生物,其特征是它的结构如式(1):

2.一种制备权利要求1所述的环戊烷-1,2-二胺衍生物的方法,其特征是在光催化剂、有机胺存在下,以联萘酚磷酸酯为催化剂,以芳基环丙胺和N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺为原料,在室温中蓝色LED灯照射下,在有机溶剂中发生[3+2]环加成反应后经分离纯化得到;反应式为:

3.根据权利要求2所述的制备环戊烷-1,2-二胺衍生物的方法,其特征在于,所述的光催化剂为曙红Y或孟加拉玫瑰红。

4.根据权利要求2所述的制备环戊烷-1,2-二胺衍生物的方法,其特征在于,所述的有机胺为三乙胺或N,N-二异丙基乙胺。

5.根据权利要求2所述的制备环戊烷-1,2-二胺衍生物的方法,其特征在于,所述的有机溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷中的一种或多种混合。

6.根据权利要求2所述的制备环戊烷-1,2-二胺衍生物的方法,其特征在于,所述的芳基环丙胺和N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺的摩尔比为1~2:2;所述的芳基环丙胺和光催化剂的摩尔比为1:0.01~0.05;所述的芳基环丙胺和有机胺的摩尔比为1:1;所述的芳基环丙胺和联萘酚磷酸酯的摩尔比为1:0.05~0.1。

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【技术特征摘要】

1.一种环戊烷-1,2-二胺衍生物,其特征是它的结构如式(1):

2.一种制备权利要求1所述的环戊烷-1,2-二胺衍生物的方法,其特征是在光催化剂、有机胺存在下,以联萘酚磷酸酯为催化剂,以芳基环丙胺和n-乙烯基邻苯二甲酰亚胺为原料,在室温中蓝色led灯照射下,在有机溶剂中发生[3+2]环加成反应后经分离纯化得到;反应式为:

3.根据权利要求2所述的制备环戊烷-1,2-二胺衍生物的方法,其特征在于,所述的光催化剂为曙红y或孟加拉玫瑰红。

4.根据权利要求2所述的制备环戊烷-1,2-二胺衍生物...

【专利技术属性】
技术研发人员:林旭锋徐杨
申请(专利权)人:浙江大学
类型:发明
国别省市:

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