一种耐高温铜箔胶及其制备和应用制造技术

本发明专利技术涉及一种耐高温铜箔胶，包括如下组分：５～１５ｗｔ％的含三氟甲基双马来酰亚胺树脂、１０～３０ｗｔ％的多官能团环氧树脂、１０～４０ｗｔ％的双酚Ａ型环氧树脂、５～１５ｗｔ％含活性乙烯基聚醚酰亚胺、５～１０ｗｔ％的固化剂和２５～４５ｗｔ％的有机溶剂；其制备包括：将含三氟甲基双马来酰亚胺树脂和含活性乙烯基聚醚酰亚胺加入到多官能环氧树脂和双酚Ａ型环氧树脂的混合物中，加热搅拌反应后，冷却至３０～５０℃，加入有机溶剂和固化剂，搅拌均匀，得到均相透明澄清的耐高温铜箔胶。该耐高温铜箔胶Ｔｏｎｓｅｔ温度高达４１５℃，综合性能优异，可应用在电子微电子、汽车、电机、航空航天等高科技领域；且制备工艺简单、成本低、操作方便，反应原料易得，有利于实现工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属有机高分子粘合剂及其制备和应用领域，特别是涉及一种耐高温铜箔胶及其制备和应用。
技术介绍
众所周知，环氧树脂具有许多优良的性能(l)良好的粘接性能粘接强度高，粘 接面广，它与许多金属(如铁、钢、铜、铝、金属合金等)或非金属材料(如玻璃、陶瓷、木材、 塑料等)的粘接强度非常高，有的甚至超过被粘材料本身的强度，因此可用于许多受力结 构件中，是结构型粘合剂的主要成分之一 ；(2)良好的加工性能环氧树脂配方的灵活性、 加工工艺和制品性能的多样性是高分子材料中最为突出的；(3)良好的稳定性能环氧树 脂的固化主要是依靠环氧基的开环加成聚合，因此固化过程中不产生低分子物，其固化收 縮率是热固性树脂中最低的品种之一，一般为1% _2%，如果选择适当的填料可使收縮率 降至0. 2%左右；固化后的环氧树脂主链是醚键、苯环、三维交联结构，因此具有优异的耐 酸碱性。因此，环氧树脂在国民经济的各个领域中被广泛应用无论是高新
还是 通用
，无论是国防军工还是民用工业，乃至人们的日常生活中均能看到它的踪迹。 目前，环氧树脂粘合剂体系也存在一些问题，如耐热性较低，远远不及芳杂环类聚 合物体系(如聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚苯基喹噁啉、聚苯并噻唑等)，不能满 足高温条件下的应用。 有关耐高温环氧粘合剂体系已经有所报道中国专利CN101148656A公开一种耐 高温无溶剂环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于TGD匿环氧树脂、氢化双酚A、固化 剂、促进剂混合均匀，制得了耐高温无溶剂环氧胶粘剂。但其耐高温性能仍然有较大的局限 性，未能满足许多高温环境下的实际应用。 中国专利CN101397486A公开了一种双组分无溶剂环氧树脂胶粘剂的制备方法， 其主要特征在于它包括A组分和B组分，其中A组分含有酚醛环氧树脂、脂环型环氧树脂 和端羧基丁腈橡胶；B组分是l，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化剂。脂环 型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶的添加量分别为酚醛环氧树脂的20-35%和12% (质量百分 数)。1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化剂的添加量为酚醛环氧树脂的 15-20% (质量百分数)，所得胶粘剂体系工艺性好，拉伸剪切强度高达25MPa。但其耐热性 能还不够理想。 聚酰亚胺树脂是具有极其优异耐热性的一类高分子材料。常规的聚酰亚胺结构， 其热分解温度一般均在50(TC以上，同时也具有强韧性。因此，也常常用于热固性树脂，如 环氧树脂、双马来酰亚胺树脂等的耐热增韧改性剂。但是，聚酰亚胺体系与环氧树脂的相容 性较差，难以制得兼具聚酰亚胺耐高温性又具环氧树脂优异的粘结性与工艺性的粘合剂体 系。所以，使用常规的聚酰亚胺树脂来改性环氧树脂体系，以获得综合性能优异的粘合剂， 是比较困难的。 因此，如何提高热塑性聚醚酰亚胺树脂与环氧树脂的相容性是一个非常有意义的 课题。本领域的科技工作者已做了大量的研究工作，并获得了一定的技术效果。 中国专利CN1927908A公开了一种含酚羟基聚酰亚胺粉末的制备方法，由于酚羟 基的存在，其聚酰亚胺粉末可与环氧基反应，形成共价键，从而可以提高热塑性聚酰亚胺树 脂与环氧树脂的相容性，并可进一步使环氧树脂体系达到良好的增韧效果。 虞鑫海等人耐高温单组分环氧胶粘剂的研制.粘接，200S，29(12) :16_19公 开了一种耐高温单组分环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于以马来酸酐(MA)为封端 剂，以2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2，2-双丙烷(BAP0PP)、2，2-双丙烷二酐(BPADA)为主原 料合成得到了含酚羟基聚醚酰亚胺树脂(HPEI);以所合成得到的HPEI为耐高温增韧剂， 与N，N，N' ，N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二苯甲烷(TGD匿)、氢化双酚A环氧树脂 (HBPAE)、潜伏性固化剂等，配制得到了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。 上述方法，虽然通过合成含活性反应基团(羟基、不饱和双键)的聚醚酰亚胺树脂 (HPEI)，对环氧树脂进行了增韧改性，并取得了较好的技术效果。但是，也存在一些缺点 (1)可反应性基团有限，特别是不饱和双键的含量偏低。因为马来酸酐是作为封端剂来使用 的，马来酸酐的用量很少；(2)聚醚酰亚胺树脂(HPEI)在体系中含量偏低(《10% )，导致 粘合剂体系的耐热性改善有限。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种耐高温铜箔胶及其制备和应用，该耐高温 铜箔胶相容性好，综合性能优异，在电子微电子、汽车、电机、航空航天等高科技领域，具有 广阔的应用前景；且制备工艺简单、成本低、操作方便，反应原料易得，有利于实现工业化生产。 本专利技术的一种耐高温铜箔胶，包括如下组分5wt% 15wt^的含三氟甲基双马 来酰亚胺树脂、10wt % 30wt %的多官能团环氧树脂、10wt % 40wt %的双酚A型环氧树 脂、5wtX 15wt^含活性乙烯基聚醚酰亚胺、5wtX 10wt^的固化剂和25wt^ 45wt^ 的有机溶剂。 所述的耐高温铜箔胶的热分解Tonset温度高达415°C ; 所述的耐高温铜箔胶的拉伸剪切强度(基材铜-铜)高达35MPa，90度剥离强度 (基材铜_酚羟基聚酰亚胺薄膜)高达2. 2kg/cm ; 所述的含三氟甲基双马来酰亚胺树脂选自1，4_双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲 基苯氧基)苯、l，4-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯、l，3-双(4-马来酰 亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯、l，3-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯、1， 2-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯、l，2-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基 苯氧基)苯、2，5-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)甲苯、2，5-双(4-马来酰亚 胺基-3-三氟甲基苯氧基)甲苯、l，4-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)-2-特丁 基苯、l，4-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)-2-特丁基苯、l，4-双(4-马来酰亚 胺基-2-三氟甲基苯氧基)-2， 5- 二特丁基苯、1 ， 4-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧 基)-2， 5- 二特丁基苯、2， 2-双丙烷、2，2-双丙烷、2，2-双六氟丙烷、2，2-双六氟丙烷、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)联苯、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)联苯、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基 苯氧基)-3，3'，5，5'-四甲基联苯、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)-3， 3' ， 5， 5'-四甲基联苯、4， 4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚、4， 4'-双 (4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基 苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基 苯氧基)二苯砜、4， 4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种耐高温铜箔胶，包括如下组分：５ｗｔ％～１５ｗｔ％的含三氟甲基双马来酰亚胺树脂、１０ｗｔ％～３０ｗｔ％的多官能团环氧树脂、１０ｗｔ％～４０ｗｔ％的双酚Ａ型环氧树脂、５ｗｔ％～１５ｗｔ％含活性乙烯基聚醚酰亚胺、５ｗｔ％～１０ｗｔ％的固化剂和２５ｗｔ％～４５ｗｔ％的有机溶剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：虞鑫海，徐永芬，赵炯心，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]