【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学合成，尤其涉及一种合成n-boc哌啶硼酸酯的方法，具体涉及一种高收率合成n-boc哌啶硼酸酯的方法。
技术介绍
1、n-boc哌啶硼酸酯是一类重要的化工产品，被广泛应用于焊接剂、多功能润滑剂和阻燃剂等产品中，在化工领域需求巨大。除此之外，其作为一种关键的有机合成中间体，在碳-碳偶联和碳-杂原子偶联反应中也具有很高的应用价值，被广泛应用于医药、材料领域。
2、目前，合成n-boc哌啶硼酸酯化合物的主要方法有：
3、1)4-三氟甲磺酰氧基-3,6-二氢-2h-吡啶-1-羧酸叔丁酯和双联频哪醇硼酸酯在醋酸钾、(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化钯(ii)以及80℃的条件下生成对应产物，反应式如下：
4、
5、2)氮气保护下，n-boc-4-溴-1,2,5,6-四氢吡啶和双联频哪醇硼酸酯在氧化亚铜、甲醇锂的作用下生成对应产物。
6、
7、上述制备方法存在着诸多不足之处，如底物较为复杂、收率较低、反应中有碱性金属有机物参加、反应条件苛刻等。
技术实现思路
1、本专利技术基于现有合成方法中的问题，提供一种高收率合成n-boc哌啶硼酸酯的方法，该方法避免常规方案的碱性金属有机物的使用，中间体稳定，收率高，成本低。该方法操作简单，反应条件较为温和，有广泛的应用前景。
2、式i化合物、化合物a、化合物b的化学结构式分别如下：
3、
4、其中，nf指全氟丁基磺酰基；bo
5、一种高收率合成n-boc哌啶硼酸酯的方法，包括如下步骤：
6、s1.化合物a即n-叔丁氧羰基-4-哌啶酮，溶解于有机溶剂中，加入碱、全氟丁基磺酰氟，反应得到化合物b；
7、s2.化合物b、双联频哪醇硼酸酯溶解于有机溶剂中，加入有机碱、双齿配体、铜催化剂、聚甲基丙烯酸，在70～100℃的反应温度下反应得到式i化合物，即n-boc哌啶硼酸酯。
8、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中的有机溶剂选自四氢呋喃(thf)、二氯甲烷、n,n二甲基甲酰胺中的一种或多种。
9、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中的碱选自二环脒(dbu)、三乙胺、吡啶、n,n-二异丙基乙胺、碳酸钾、碳酸铯中的一种或多种。
10、优选的，所述s1步骤中的有机溶剂为四氢呋喃，碱为三乙胺。
11、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中的有机溶剂选自二氧己环、四氢呋喃、甲苯、n,n二甲基甲酰胺中的一种或多种。
12、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中的有机碱选自叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或多种。
13、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中的双齿配体选自4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、1,10-菲罗啉、1,10-菲咯林-5-甲酸，1,7-菲罗啉中的一种或多种。
14、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中的铜催化剂选自溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜中的一种或多种。
15、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中的聚甲基丙烯酸的数均分子量为430～860。
16、优选的，所述s2步骤中的有机碱为叔丁醇钠，双齿配体为4,7-二苯基-1,10-菲罗啉，铜催化剂为溴化亚铜。
17、优选的，所述s2步骤中的反应温度为90～100℃。
18、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中，n-叔丁氧羰基-4-哌啶酮、全氟丁基磺酰氟、三乙胺的物质的量比是1：1～1.2：1～2，质量以克计，体积以毫升计，n-叔丁氧羰基-4-哌啶酮与四氢呋喃的质量体积比为1：10～15。
19、进一步的，所述s1步骤中，n-叔丁氧羰基-4-哌啶酮、全氟丁基磺酰氟、三乙胺的物质的量比是1：1.2：1.2，质量以克计，体积以毫升计，n-叔丁氧羰基-4-哌啶酮与四氢呋喃的质量体积比为1：10。
20、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中，化合物b、双联频哪醇硼酸酯、叔丁醇钠、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、溴化亚铜、聚甲基丙烯酸的物质的量比是1：1～1.2：2～3：0.03～0.05：0.03～0.05：0.02～0.05，质量以克计，体积以毫升计，化合物b与二氧己环的质量体积比为1：10～15。
21、进一步的，所述s2步骤中，化合物b、双联频哪醇硼酸酯、叔丁醇钠、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、溴化亚铜、聚甲基丙烯酸的物质的量比是1：1：0.03：0.03：0.03：0.03，质量以克计，体积以毫升计，化合物b与二氧己环的质量体积比为1：10。
22、与现有技术相比，本专利技术首次公开了所述化合物的制备方法。该制备方法是一种全新合成路线，具有反应可控、操作简便，对设备要求不高，适用于工业化生产的优点。本专利技术的s2步骤中加入了聚甲基丙烯酸，能够进一步较大幅度的提升产品收率，在90～100℃下具有更高的产品收率，具有广泛的应用前景。
23、以下将对本专利技术的构思及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本专利技术的目的、特征和效果。
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1.一种高收率合成N-Boc哌啶硼酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述S1步骤中的有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、N,N二甲基甲酰胺的一种或多种；所述S1步骤中的碱选自二环脒、三乙胺、吡啶、N,N-二异丙基乙胺、碳酸钾、碳酸铯中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2任一项所述的合成方法，其特征在于，所述S1步骤中的有机溶剂为四氢呋喃，碱为三乙胺。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述S2步骤中的有机溶剂选自二氧己环、四氢呋喃、甲苯、N,N二甲基甲酰胺中的一种或多种；所述S2步骤中的有机碱选自叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或多种；所述S2步骤中的双齿配体选自4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、1,10-菲罗啉、1,10-菲咯林-5-甲酸，1,7-菲罗啉中的一种或多种；所述S2步骤中的铜催化剂选自溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜中的一种或多种；所述S2步骤中的聚甲基丙烯酸的数均分子量为430～860。
5.根据权利要求1或4任一项所述的合成方法，其特征在于，所述S
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述S2步骤中的反应温度为90～100℃。
7.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，N-叔丁氧羰基-4-哌啶酮、全氟丁基磺酰氟、三乙胺的物质的量比是1：1～1.2：1～2，质量以克计，体积以毫升计，N-叔丁氧羰基-4-哌啶酮与四氢呋喃的质量体积比为1：10～15。
8.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，N-叔丁氧羰基-4-哌啶酮、全氟丁基磺酰氟、三乙胺的物质的量比是1：1.2：1.2，质量以克计，体积以毫升计，N-叔丁氧羰基-4-哌啶酮与四氢呋喃的质量体积比为1：10。
9.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，化合物b、双联频哪醇硼酸酯、叔丁醇钠、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、溴化亚铜、聚甲基丙烯酸的物质的量比是1：1～1.2：2～3：0.03～0.05：0.03～0.05：0.02～0.05，质量以克计，体积以毫升计，化合物b与二氧己环的质量体积比为1：10～15。
10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于，化合物b、双联频哪醇硼酸酯、叔丁醇钠、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、溴化亚铜、聚甲基丙烯酸的物质的量比是1：1：0.03：0.03：0.03：0.03，质量以克计，体积以毫升计，化合物b与二氧己环的质量体积比为1：10。
...【技术特征摘要】
1.一种高收率合成n-boc哌啶硼酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述s1步骤中的有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、n,n二甲基甲酰胺的一种或多种；所述s1步骤中的碱选自二环脒、三乙胺、吡啶、n,n-二异丙基乙胺、碳酸钾、碳酸铯中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2任一项所述的合成方法，其特征在于，所述s1步骤中的有机溶剂为四氢呋喃，碱为三乙胺。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述s2步骤中的有机溶剂选自二氧己环、四氢呋喃、甲苯、n,n二甲基甲酰胺中的一种或多种；所述s2步骤中的有机碱选自叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或多种；所述s2步骤中的双齿配体选自4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、1,10-菲罗啉、1,10-菲咯林-5-甲酸，1,7-菲罗啉中的一种或多种；所述s2步骤中的铜催化剂选自溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜中的一种或多种；所述s2步骤中的聚甲基丙烯酸的数均分子量为430～860。
5.根据权利要求1或4任一项所述的合成方法，其特征在于，所述s2步骤中的有机碱为叔丁醇钠，双齿配体为4,7-二苯基-1,10-菲罗啉，铜催化剂为溴化亚铜。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其...
【专利技术属性】
技术研发人员：万新林，付涛，胡大伟，罗维，吴明明，
申请(专利权)人：上海予君生物科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：
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