【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于齐聚物，尤其涉及一种两亲性主链偶氮苯齐聚物及其制备方法与应用。
技术介绍
1、合成分子量和序列精准的聚合物并构建手性螺旋结构，不仅对于理解聚合物结构与手性之间的内在联系有重要意义，而且对于促进手性聚合物在不对称催化、光学器件、手性识别与分离和生命科学等领域的发展也具有十分重要的价值。自组装是指结构单元自发地组织成有序结构的现象，普遍存在于自然界中。例如，脂质、蛋白质和碳水化合物组装成具有识别和运输功能的生物膜。在人工合成聚合物中，两亲性聚合物溶液自组装是一种自下而上制备各种形貌和结构有序的功能纳米粒子的强大策略，引起了越来越多的研究学者的关注。生物大分子通常具有手性，例如，dna，多肽等具有手性螺旋结构，在生物体和生命的进化过程中起着至关重要的作用。模仿自然界中的手性螺旋结构的超分子手性组装逐渐走进人们的视野，并展现出广泛的应用前景。
2、偶氮苯能够发生光致顺-反异构化，是应用最广泛的光响应性基团之一。将偶氮苯引入聚合物中构建手性超分子结构，能够调控超分子手性聚集体形态和光学手性活性，对于制造新型智能手性纳米材料具有十分重要的意义。目前，偶氮苯类聚合物超分子手性结构已经受到广泛关注，然而研究主要集中在侧链偶氮苯聚合物，两亲性主链偶氮苯齐聚物相关研究较少，而且大多集中在传统的多分散聚合物体系中。
技术实现思路
1、为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种两亲性主链偶氮苯齐聚物及其制备方法与应用，结合迭代逐步增长法和一价铜催化的叠氮-炔环加成(cuaac)反应
2、本专利技术的第一个目的是提供一种侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物，结构如下所示：
3、
4、本专利技术的第二个目的是提供一种侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体，结构如下所示：
5、
6、本专利技术的第三个目的是提供一种所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物的制备方法，包括以下步骤：
7、s1、利用三氟乙酸脱去所述侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体的boc保护基团，裸露出氨基；
8、s2、通过氨基和teg-pf中五氟苯酯基团的酯交换反应修饰上四甘醇亲水侧链，得到所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物。
9、在本专利技术的一个实施例中，在s1中，所述侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体的制备具体包括以下步骤：对偶氮苯齐聚物单体采用正交脱保护、迭代逐步链增长和cuaac点击反应，通过单体的链增长得到所述的侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体；
10、所述偶氮苯齐聚物单体的结构如下所示：
11、
12、本专利技术的第四个目的是提供一种侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物，结构如下所示：
13、
14、本专利技术的第五个目的是提供一种侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体，结构如下所示：
15、
16、本专利技术的第六个目的是提供一种所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物的制备方法，包括以下步骤：
17、s1、利用三氟乙酸脱去所述侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体的boc保护基团，裸露出氨基；
18、s2、通过氨基和teg-pf中五氟苯酯基团的酯交换反应修饰上四甘醇亲水侧链，得到所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物。
19、在本专利技术的一个实施例中，在s1中，所述侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体的制备具体包括以下步骤：对偶氮苯齐聚物单体采用正交脱保护、迭代逐步链增长和cuaac点击反应，通过单体的链增长得到所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体；所述偶氮苯齐聚物单体的结构上述所示。
20、本专利技术的第七个目的是提供一种手性纳米材料，由所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物或所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物自组装得到。
21、本专利技术的第八个目的是提供一种所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物、所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物或所述的手性纳米材料在手性开关、分子识别和分子器件设计领域中的应用。
22、本专利技术的技术方案相比现有技术具有以下优点：
23、(1)本专利技术所述的两亲性主链偶氮苯齐聚物在溶剂中进行组装，通过聚集诱导手性策略将侧链手性中心转移到主链偶氮苯，构建了更高层次的精密有序的主链偶氮苯单手性左手螺旋(m型)和右手螺旋(p型)纳米纤维结构。并通过改变侧基立构序列观察到共价手性多米诺效应。在两亲性主链偶氮苯齐聚物的手性超分子组装中，很少观察到智能手性螺旋纳米带/纳米纤维和手性多米诺效应。
24、(2)本专利技术所述的两亲性主链偶氮苯齐聚物通过多重超分子作用进行自组装构建并调控超分子手性纳米结构；进一步研究侧链手性中心的序列位置对对手性转移和超分子手性组装的影响，探索手性基团在非手性聚合物链中的位置特异性对手性诱导的作用。最后，研究螺旋纳米带/纳米纤维的光响应性能，为智能光学纳米材料提供新思路，在手性开关，分子识别和分子器件设计等领域具有良好的应用前景。这些研究对于拓展和丰富偶氮苯手性纳米材料具有重要意义。
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1.一种侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物，其特征在于，结构如下所示：
2.一种侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体，其特征在于，结构如下所示：
3.权利要求1所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物的制备方法，其特征在于，在S1中，所述侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体的制备具体包括以下步骤：对偶氮苯齐聚物单体采用正交脱保护、迭代逐步链增长和CuAAC点击反应，通过单体的链增长得到所述的侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体；
5.一种侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物，其特征在于，结构如下所示：
6.一种侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体，其特征在于，结构如下所示：
7.权利要求5所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物的制备方法，其特征在于，包
8.根据权利要求7所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物的制备方法，其特征在于，在S1中，所述侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体的制备具体包括以下步骤：对偶氮苯齐聚物单体采用正交脱保护、迭代逐步链增长和CuAAC点击反应，通过单体的链增长得到所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体；所述偶氮苯齐聚物单体的结构如权利要求4所示。
9.一种手性纳米材料，其特征在于，由权利要求1所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物或权利要求3所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物自组装得到。
10.一种权利要求1所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物、权利要求3所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物或权利要求9所述的手性纳米材料在手性开关、分子识别和分子器件设计领域中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物，其特征在于，结构如下所示：
2.一种侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体，其特征在于，结构如下所示：
3.权利要求1所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的侧链含有全部丙氨酸残基的两亲性主链偶氮苯齐聚物的制备方法，其特征在于，在s1中，所述侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体的制备具体包括以下步骤：对偶氮苯齐聚物单体采用正交脱保护、迭代逐步链增长和cuaac点击反应，通过单体的链增长得到所述的侧链含有全部丙氨酸残基的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体；
5.一种侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的两亲性主链偶氮苯齐聚物，其特征在于，结构如下所示：
6.一种侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的疏水性主链偶氮苯齐聚物前体，其特征在于，结构如下所示：
7.权利要求5所述的侧链含单个手性丙氨酸残基在不同序列位置的...
【专利技术属性】
技术研发人员：周年琛，虞枝红，程笑笑，黄智豪，张伟，张正彪，朱秀林，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：
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