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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化剂,具体涉及一种加氢催化剂及其制备方法。
技术介绍
1、由于硫化态加氢催化剂的初始活性较高,暴露在空气中遇到o2会产生so2和热量,有自燃的风险。因此,有必要对硫化态加氢催化剂进行钝化处理,抑制其过高的初始活性。
2、现阶段,多采用积碳钝化处理硫化态加氢催化剂,例如专利文献cn113908888a公开一种钝化方法,利用气态烯烃和co对催化剂进行积碳钝化。但是上述钝化后的催化剂表面的积碳难以控制,容易造成部分加氢活性位点永久损失。
3、因此,如何提供一种积碳可控、运输安全、催化剂活性不降低的器外硫化态加氢催化剂,是本领域亟待解决的技术问题。
技术实现思路
1、本专利技术提供的加氢催化剂的制备方法,通过调节金属盐溶液ph值低于载体的零电点,提高金属在载体上的分散度,然后再依次进行硫化处理、积碳钝化处理,有利于控制积碳类型和积碳程度,提高催化剂安全性的同时确保催化剂活性不降低,尤其是运输及装填安全性。
2、本专利技术提供的加氢催化剂,由于采用上述的制备方法制得,因此,该加氢催化剂在安全性、催化活性等方面表现优异,避免了集装箱运输,有利于缩短炼厂开工时间,延长催化剂使用寿命,经济效益显著。
3、本专利技术的一方面,提供一种加氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:
4、利用金属盐溶液浸渍载体,经干燥、焙烧后得到成型催化剂;其中,所述金属盐溶液的ph值低于所述载体的零电点;
5、对所述成型催化剂进行硫化处理,
6、采用含碳钝化剂对硫化态催化剂进行钝化处理,得到加氢催化剂。
7、根据本专利技术的一实施方式,载体的零电点通过包括以下过程的方法得到:将载体与去离子水混合形成0.4g/l的悬浊液,调节悬浊液的ph值使所述悬浊液的zeta电位至零点;
8、当所述悬浊液的zeta电位至零点时,所述悬浊液的ph值为所述载体的零电点。
9、根据本专利技术的一实施方式,使所述成型催化剂在硫化剂、氢气的共同作用下进行所述硫化处理;其中,所述硫化剂包括硫化氢、硫醇、二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、苯硫基化合物中的至少一种。
10、根据本专利技术的一实施方式,硫化处理的条件为:温度为200-400℃,压力为0.1-3.0mpa,时间为2-20h。
11、根据本专利技术的一实施方式,使所述硫化态催化剂与由惰性气体和含碳钝化剂形成的混合气接触,进行所述钝化处理;
12、在所述混合气中,含碳钝化剂的体积浓度为1%-10%。
13、根据本专利技术的一实施方式,含碳钝化剂选自二氧化碳、c1-c4的烷烃、c2-c4的烯烃、c2-c4的炔烃中的至少两种。
14、根据本专利技术的一实施方式,钝化处理的条件:温度350℃~450℃,压力0.5mpa~3.5mpa,体积空速500h-1~10000h-1,时间2h~10h。
15、根据本专利技术的一实施方式,金属盐溶液包括元素周期表中第vib族、第viii族中的至少一种金属元素。
16、根据本专利技术的一实施方式,干燥的条件为:温度80-140℃,时间2-6h;和/或,
17、所述焙烧的条件为:温度400-700℃,时间4-8h。
18、本专利技术的第二方面,提供一种加氢催化剂,采用上述的制备方法制得。
19、本专利技术的实施,至少具有以下有益效果:
20、本专利技术提供的加氢催化剂的制备方法,通过调节金属盐溶液ph值低于载体的零电点,可使带负电荷的金属盐吸附于表面带正电荷的载体,使金属盐与载体之间既有固-液间吸附力,同时又有强烈的电荷吸附作用,进而使制得的成型催化剂具有较强的载体-金属间作用力,有利于提高活性金属组分在载体上的分散度;然后再进行硫化处理,活化金属位点,有利于催化剂活性的提升,最后再进行积碳钝化处理,由于成型催化剂中活性金属组分的分散度高,因此,在积碳钝化过程中有利于缓解催化剂表面过度积碳的现象,同时得到易于消除的α-炭,提高催化剂安全性的同时确保催化剂活性不降低。
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1.一种加氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述载体的零电点通过包括以下过程的方法得到:将载体与去离子水混合形成0.4g/L的悬浊液,调节悬浊液的pH值使所述悬浊液的Zeta电位至零点;
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,使所述成型催化剂在硫化剂、氢气的共同作用下进行所述硫化处理;其中,所述硫化剂包括硫化氢、硫醇、二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、苯硫基化合物中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述硫化处理的条件为:温度为200-400℃,压力为0.1-3.0MPa,时间为2-20h。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,使所述硫化态催化剂与由惰性气体和含碳钝化剂形成的混合气接触,进行所述钝化处理;
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述含碳钝化剂选自二氧化碳、C1-C4的烷烃、C2-C4的烯烃、C2-C4的炔烃中的至少两种。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述钝化处理
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法,其特征在于,所述金属盐溶液包括元素周期表中第VIB族、第VIII族中的至少一种金属元素。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法,其特征在于,所述干燥的条件为:温度80-140℃,时间2-6h;和/或,
10.一种加氢催化剂,其特征在于,采用权利要求1-9任一项所述的制备方法制得。
...【技术特征摘要】
1.一种加氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述载体的零电点通过包括以下过程的方法得到:将载体与去离子水混合形成0.4g/l的悬浊液,调节悬浊液的ph值使所述悬浊液的zeta电位至零点;
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,使所述成型催化剂在硫化剂、氢气的共同作用下进行所述硫化处理;其中,所述硫化剂包括硫化氢、硫醇、二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、苯硫基化合物中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述硫化处理的条件为:温度为200-400℃,压力为0.1-3.0mpa,时间为2-20h。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,使所述硫化态催化剂与由惰性气体和含碳钝化剂形成的混合...
【专利技术属性】
技术研发人员:冯琪,李阳,姜增琨,鞠雅娜,宋绍彤,袁晓亮,王小丹,孙洪磊,雷俊伟,刘坤红,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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