一种选择性加氢脱二烯烃方法技术

一种选择性加氢脱二烯烃方法，包括在催化剂存在下，将馏分油原料与氢气反应，其中，所述催化剂含有载体、有机物、至少一种选自第Ⅷ族和至少一种选自第ⅥＢ族的加氢活性金属组分，所述有机物与第Ⅷ族金属组分的摩尔比为０．０３－２，以氧化物计并以催化剂为基准，其焙烧后的组成为：第Ⅷ族金属组分的含量为１．５－８重量％，第ⅥＢ族金属组分的含量为５．５－３０重量％，余量为载体。与现有采用采用非贵金属催化剂进行的馏分油选择性加氢脱二烯烃相比，当获得的产品油的二烯值相同或相近时，本发明专利技术方法的操作温度将明显降低。

A selective hydrogenation process for the removal of dienes

A selective hydrogenation of dealkadiene methods, including in the presence of a catalyst, the distillate oil and hydrogen reaction, the hydrogenation activity of the catalyst carrier containing metal and organic matter, at least one selected from the Group VIII and at least one selected from the VI group B, the molar ratio of the organic matter and a group VIII metal component is 0.03 - 2, and by the oxide catalyst as a benchmark, the composition of the calcined content: a group VIII metal component is 1.5 to 8 wt.%, the content of Article VI B metal component is 5.5 to 30 wt.%, margin as the carrier. In comparison with an existing selective hydrogenation hydrogenation of non noble metal catalysts using a non noble metal catalyst, when the diene value of the product oil is the same or similar, the operation temperature of the method of the invention is obviously lowered.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
油品中，例如焦化汽油中含有二烯烃，在一定的反应温度下，二烯烃除本 身聚合外，还会同其它烃类发生反应，加速油品的氧化，生成胶质及其它的结 焦前身物。通常，油品中的二烯烃可采用选^^加氢的方法将其脱除。US 6， 388， 162公开了一种在烯烃原料中脱除二烯烃的方法。该方法是对碳 数在10到20的富含烯烃的原料进行精制，脱除其中的二烯烃。该方法使用的 催化剂含有载体和金属，优选的载体为氧化铝或氧化硅，更为优选的载体，其 比表面积不大于15米7克，进一步优选2-5米7克。优选的金属为Pd或者 Pd与Ag, Cu， Co的合金。Pd金属含量为0. 05 - 0. 2重量％ ,优选0. 2重量％。 反应温度为0°C-IO(TC，优选26。C-49。C。采用以贵金属为代表的还原态金属催化剂进行选择性加氢，可很好地将原 料油中的二烯烃脱除。但对于硫、氮含量较高的全馏分或重馏分催化裂化汽 油，贵金属容易失活，使这类催化剂的使用受到限制。CN1676580A公开了 一种馏分油选择性加氢脱二烯烃方法，该方法包括在加 氢精制工艺条件下，将馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有一种氧化铝载体 和负载在该载体上的钴和/或镍、钼和/或鴒及碱金属组分，其特征在于，所述 碱金属与钴和/或镍的原子比为1.3-6。其中的加氢精制工艺条件包括反应温 度为160 - 300°C、优选为200-26(TC，氬分压为1.0-6.0兆帕、优选为1.2-4.0兆帕，液时空速为2,0-30.0小时—\优选为5.0-20.0小时—'，氢油体积 比50 - 600、优选为1 00-400。其中，加氬活性金属组分以氧化物或硫化物的与还原态金属型催化剂相比，釆用非贵金属组分(以氧化物或硫化物的形 式存在)催化剂进行馏分油选择性加氢脱二烯烃时，催化剂抗硫性能好，碱金 属的存在对抑制催化剂表面积碳有利，因此现有技术在制备用于烯烃含量较高 原料油的加氢精制催化剂时，常作为助剂组分引入碱金属。但存在缺点是反应温度偏兩。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是，针对现有采用非贵金属催化剂进行馏分油 选择性加氢脱二烯烃时反应温度偏高的缺点，提供一种新的反应温度较低的 馏分油选择性加氢脱二烯烃方法。本专利技术提供，该方法包括在催化剂存在 下，将镏分油原料与氢气反应，其中，所述催化剂含有载体、有机物、至少一种选自第vm族和至少一种选自第vib族的加氢活性金属组分，所述有护u物与第viii族金属组分的摩尔比为0.03-2，以氧化物计并以催化剂为基准， 其焙烧后的组成为第viii族金属组分的含量为1.5-8重量％ ,第vib族金 属组分的含量为5.5-30重量％,余量为载体。与现有采用采用非贵金属催化剂进行的馏分油选择性加氢脱二烯烃相比， 在相同反应条件下，由本专利技术提供方法得到的产品油的二烯值明显低于现有方 法得到的产品油。而当获得的产品油的二烯值相同或相近时，本专利技术方法的操 作温度将则明显低于现有方法。例如，对一种二烯值为3.3 gl. (100g)—'、胶质8mg. (lOOml)-1的焦化汽油 进行加氪脱二烯，采用本专利技术提供的方法时，在反应温度为14(TC的条件下， 生成油中胶质为4 mg/100mL， 二烯值降至0.4 gl2/100g;而采用参比方法 时，当反应温度高达24(TC条件下，得到的生成油中胶质仍高达5 mg/100mL， 二烯值为0. 5 gl2/100g。按照本专利技术提供的方法，其中，所述催化剂焙烧后的组成，是指在大气气 氛下催化剂于55(TC焙烧4小时后的样品组成。按照本专利技术提供的方法，其中，所述催化剂中的载体可以是任何一种可用 于制备催化剂的耐热无机氧化物载体中的一种或几种。例如，所述耐热无才几氧 化物载体可选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化铝-氧化镁、氧化 硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化 铍、氧化硅-氧化钛、氧化硅-氧化锆、氧化钛-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化 钍、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝-氧化 锆、天然沸石、粘土中的一种或几种，优选氧化铝，氧化硅或氧化硅-氧化铝 中的一种或几种，进一步优选为氧化铝。所述氧化铝载体可以是选自Y、 ri、 6、 5和x中的一种或几种的过渡相 氧化铝，也可以是含有一种或几种选自硅、钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土填 加组分的Y 、 n 、 6 、 5和x中的一种或几种的过渡相氧化铝，优选为Y _氧 化铝和含有一种或几种选自硅、钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土填加组分的Y -氧化铝中的一种或几种。所述氧化铝可以是市售的商品也可由现有技术中任意一种方法制备。例 如，可以是由选自三水合氧化铝、 一水合氧化铝和无定形氢氧化铝之中的一种 或一种以上的混合物，或者是含硅、钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土的三水合 氧化铝、 一水合氧化铝和无定形氢氧化铝之中的一种或一种以上的混合物经成 型并焙烧后制得。所述的第VIII族金属组分优选为镍和/或钴，第VIB族优选为钼和/或鴒。 以氧化物计并以催化剂为基准，优选其焙烧后的组成为第V工II族金属组分 的含量为2. 1 - 6. 2重量％ ，第VIB族金属组分的合理为6-22重量％ ,余量 为载体。所述的有机物选自含氧或含氮的有机物，含氧的有机物优选其中的有机 醇、有机酸中的一种或几种，含氮的有机物优选其中的有才几胺中的一种或几 种。例如，含氧的有机物可以是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量为200-1500 ) 、 二乙二醇、丁二醇、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1， 2-环己 烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或几种，含氮的有机物可以 是乙二胺或EDTA及其铵盐。所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为优选 为0. 38-1. 5。所述催化剂的制备方法包括在足以将所述有机物、至少一种选自第VIII 族和至少一种选自第VIB族的加氢活性金属组分引入载体的条件下，将所述载 体与含有机物、至少一种选自第V工II族和至少一种选自第VIB族的加氢活性 金属组分的化合物的溶液接触，例如通过浸渍的方法浸渍。在优选实施方式中，所述有机物的引入方法，可以是将所述有机物与其它 组分的化合物，如含至少一种选自第vni族和至少一种选自第VIB族的加氮 活性金属组分的化合物中的一种或几种配制成混合溶液后浸渍所述的载体并干 燥；还可以是将有机物单独配制溶液后浸渍所述载体千燥。当单独引入有机物 时，优选首先引入其他组分，如首先引入至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的加氢活性金属组分，经干燥、焙烧或不焙烧，之后再引入有机 物。所述有机物的引入量使催化剂中有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为 0.38-1.5,进一步优选为0.42-1.32。所述干燥和焙烧的条件均是常规的，例 如，干燥温度为100-300°C，优为1 00-28(TC，千燥时间为1-12小时，优选为 2-8小时；焙烧温度为350-550°C，优选为400-500°C，焙烧时间为1-8小 时，优选为2-6小时。所述含第VI工I族金属的化合物或含第VIB族金属的化合物优选自它们的 可溶性化合物中的一种或几本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种选择性加氢脱二烯烃方法，包括在催化剂存在下，将馏分油原料与氢气反应，其中，所述催化剂含有载体、有机物、至少一种选自第Ⅷ族和至少一种选自第ⅥＢ族的加氢活性金属组分，所述有机物与第Ⅷ族金属组分的摩尔比为０．０３－２，以氧化物计并以催化剂为基准，所述催化剂焙烧后的组成为：第Ⅷ族金属组分的含量为１．５－８重量％，第ⅥＢ族金属组分的含量为５．５－３０重量％，余量为载体。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：褚阳，李明丰，聂红，李大东，石亚华，朱玫，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]