【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料，更具体地，涉及一种pmma/asa复合材料及其制备方法和应用。
技术介绍
1、随着社会物质水平不断发展，汽车已成为普遍的消费品，而汽车生产制造过程中产生的能源消耗，成为一个需要克服的障碍。因此，免喷涂高亮黑外饰材料应运而生，这类材料可以直接注塑成零件，无需喷涂工艺，即可装配在车身上，大幅度降低了因为喷涂产生的能源消耗，也避免了使用涂料，产生的溶剂污染，是一种环保友好型的车用外饰解决方案。然而，黑色材料要表现出高亮度，其光泽度必须高，同时外饰零件长期在日光下曝晒，又必须有很好的耐候性能，要满足以上两个基本要求，pmma/asa合金成为了当前材料领域的最优解，pmma本身的高透明度，使得材料具有非常高的光泽度，而asa又有很好的着色性，能满足外观要求。同时，不管是pmma还是asa，其光老化稳定性极高，可以满足外饰零件长期光老化实验。
2、但是，pmma/asa合金成的缺点也很明显。首先是材料流动性较差，成型窗口较窄，在注塑成型大尺寸格栅零件时，易产生气痕或银丝不良外观。其次，这种材料的耐热性能较低，在温度较高的环境下，制件容易发生变形。
3、公开号为cn110256798a的专利提供了一种pmma/asa合金成材料，该材料加入的asa过多，会使得材料的耐热性能进一步下降，且该专利也不关注材料注塑成大型件时的外观不良的问题。
4、因此，亟需开发新技术解决以上提及的pmma/asa合金存在的问题。
技术实现思路
1、本专利技术
2、本专利技术的进一步目的是提供上述pmma/asa复合材料的制备方法。
3、本专利技术的进一步目的是提供上述pmma/asa复合材料在制备车用外饰免喷涂零件中的应用。
4、一种pmma/asa复合材料，包括如下重量份数的组分：
5、
6、所述甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物的数均分子量为1800以上。甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物的数均分子量可通过核磁测得，测定的过程为：取1mg甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物，使用氘代氯仿溶解，然后利用300mhz核磁获得核磁谱图，通过对特征氢峰积分，计算重复单元个数，进而计算出数均分子量。
7、本专利技术中，pmma树脂作为基体树脂，其占pmma/asa复合材料的质量百分数至少为25％。
8、本专利技术的专利技术人通过研究发现，在pmma/asa合金材料中加入玻璃纤维和pc树脂，可以有效提升材料的耐热性能；但是，玻璃纤维的加入造成材料流动性的降低，注塑成大型件时，更容易产生气痕或银丝。
9、专利技术人进一步研究发现，再加入san树脂和特定数均分子量的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物可以有效解决气痕或银丝的外观问题，且还可以进一步提升耐热性能和光泽度。其原因是：san树脂可以调整材料整体的流动性，对注塑成大型件时的气痕或银丝的产生的问题的改善有利；而特定重均分子量的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物本身带有pmma的重复单元，因此可以与pmma树脂相容，同时，其侧链上的羧基可以与pc树脂的端羟基发生反应而连接，从而提高pmma树脂和pc树脂的相容性，进而使得材料整体的流动性和相容性更好，外观问题得到有效改善；且光泽度也得到提高，进而使得加入黑色色粉后的亮黑程度更好；此外，由于材料的相容性更好，耐热性能进一步提升。
10、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物的重均分子量不能太小，否则其在容易析出到材料的表面，无法起到很好的相容作用。
11、即本专利技术的通过pc树脂、玻璃纤维、san树脂和特定重均分子量的基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物的配合，有效地提高了pmma/asa复合材料的耐热性能和光泽度，同时有效解决了pmma/asa复合材料注塑成大型件时容易出现气痕或银丝的问题。
12、通常地，所述pmma树脂在230℃，3.8kg条件下测得的熔融指数为1～20g/10min。
13、优选地，所述pmma树脂在230℃，3.8kg条件下测得的熔融指数为8～16g/10min，选用该熔融指数范围的pmma树脂，得到的pmma/asa复合材料的各性能都更好。
14、本专利技术中，所述pmma树脂的熔融指数可按iso 1133-2011标准测得。
15、本专利技术中，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物既可以通过市售购得，也可以通过自制得到，自制的方法可以是溶液聚合法、乳液聚合法或本体法。可选地，本专利技术采用本体法制得甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物，制备过程如下：将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸混合，然后搅拌条件下加入引发剂，在惰性气氛下以及40～80℃的条件下反应4～6小时，得到所述甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物。所述将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的摩尔比为(1.1～1.5):1。
16、可选地，所述甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物的数均分子量为1800～5000，具体可以为1800、2000、2200、2400、2500、2800、3000、3200、3500、3800、4000、4200、4500、4800或5000。
17、优选地，所述甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物的数均分子量为3000～5000，选用该数均分子量范围内的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物，得到的外观情况更好。
18、通常地，所述asa树脂在220℃，10kg条件下测得的熔融指数为10～15g/10min。
19、本专利技术中，所述asa树脂的熔融指数可按iso 1183-2011标准测得。
20、通常地，所述玻璃纤维的横截面为圆形，横截面的直径10～13μm。
21、通常地，所述san树脂在200℃，5kg条件下测得的熔融指数为10～65g/10min。
22、优选地，所述san树脂在200℃，5kg条件下测得的熔融指数为19～40g/10min，选用该数据分子量范围内的san树脂，得到的pmma/asa复合材料的各性能都更好。
23、本专利技术中，所述san树脂的熔融指数可按iso 1183-2011标准测得。
24、通常地，所述pc树脂在300℃，1.2kg条件下测得的熔融指数为45～75g/10min。
25、优选地，所述pc树脂在300℃，1.2kg条件下测得的熔融指数为50～60g/10min，选用该数据分子量范围内的pc树脂，得到的pmma/asa复合材料的光泽度更高。
26、本专利技术中，所述pc树脂的熔融指数可按iso 1183-2011标准测得。
27、通常地，所述pmma/asa复合材料还包括色粉0.5～1重量份。
28、通常地，所述色粉为黑色色粉，包括无机黑色色粉和/或有机黑色色粉；无机黑色色粉包括但不限于炭黑，有机黑色色粉包括但不限于苯胺黑、苝黑或油墨黑等。
【技术保护点】
1.一种PMMA/ASA复合材料，其特征在于，包括如下重量份数的组分：
2.根据权利要求1所述PMMA/ASA复合材料，其特征在于，所述PMMA树脂在230℃，3.8kg条件下测得的熔融指数为1～20g/10min。
3.根据权利要求1所述PMMA/ASA复合材料，其特征在于，所述甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物的数均分子量为2000～5000。
4.根据权利要求1所述PMMA/ASA复合材料，其特征在于，所述ASA树脂在220℃，10kg条件下测得的熔融指数为12～15g/10min。
5.根据权利要求1所述PMMA/ASA复合材料，其特征在于，所述玻璃纤维横截面为圆形，横截面的直径10～13μm。
6.根据权利要求1所述PMMA/ASA复合材料，其特征在于，所述SAN树脂在200℃，5kg条件下测得的熔融指数为10～65g/10min。
7.根据权利要求1所述PMMA/ASA复合材料，其特征在于，所述PC树脂在300℃，1.2kg条件下测得的熔融指数为45～75g/10min。
8.根据权利要求1
9.权利要求1～8任一所述PMMA/ASA复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分混合，熔融挤出，即得所述PMMA/ASA复合材料。
10.权利要求1～8任一所述PMMA/ASA复合材料制备车用外饰免喷涂零件中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种pmma/asa复合材料，其特征在于，包括如下重量份数的组分：
2.根据权利要求1所述pmma/asa复合材料，其特征在于，所述pmma树脂在230℃，3.8kg条件下测得的熔融指数为1～20g/10min。
3.根据权利要求1所述pmma/asa复合材料，其特征在于，所述甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物的数均分子量为2000～5000。
4.根据权利要求1所述pmma/asa复合材料，其特征在于，所述asa树脂在220℃，10kg条件下测得的熔融指数为12～15g/10min。
5.根据权利要求1所述pmma/asa复合材料，其特征在于，所述玻璃纤维横截面为圆形，横截面的直径10～13μm。
6.根...
【专利技术属性】
技术研发人员：李明轩，陈平绪，叶南飚，李明昆，李文龙，张永，
申请(专利权)人：金发科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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