【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及印刷，具体涉及感光树脂版领域，特别涉及一种水洗感光树脂版及其制备方法。
技术介绍
1、感光树脂指利用某些聚合物具有光分解的特性，或某些单体具有光聚合或光交联的特性而产生图像的非银感光材料。感光树脂版，是指以感光性树脂为版材，通过紫外光曝光、冲洗而制成的印版，感光树脂版具有制版原理简单、制作周期短、成本低等优点，因此在印刷行业得到了广泛的应用。
2、随着科学技术的不断发展，柔印以其绿色环保、印版柔软且富有弹性，对各种材料适用性强、制版速度快等优势在印刷行业大量应用，柔印发展至今，根据显影方式可以分为溶剂显影、水显影和热显影几种方式，其中使用水作为显影液，避免了传统显影液中的有机溶剂对环境的污染，使水显影成为继溶剂显影之后成为第二大主流，基于此，用于水洗感光树脂版的感光树脂材料的开发则变得愈发重要
3、尽管水洗感光树脂版具备上述优良的特点，但在实际使用时仍存在一些缺陷，如水作为显影液使用后干燥时间较长，影响制版效率；水洗感光树脂版制作时的感光树脂常选用聚氨酯丙烯酸酯类树脂，具有良好的感光性、柔性、韧性以及上墨性，但聚氨酯丙烯酸酯存在抗老化、耐紫外线性不佳的缺点。
4、专利cn 114415470a公开了一种可水显影的转印感光树脂版的感光树脂层及制备方法及包含其的转印感光树脂版，该申请的感光树脂层以改性后的聚乙烯醇作为主体树脂，并添加高柔韧性活性水溶性单体、增塑剂以及光引发剂等，制备的制版具有可直接用水显影，且水冲洗时间短、硬度低、回弹性好、传墨性佳的优点，但并未解决水作为显影液使用后
5、因此，市面上亟需一种具有纯水溶性、良好的感光性、韧性、弹性、上墨性、耐用性以及抗老化性和快干性的水洗感光树脂版。
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的问题，本专利技术选用以改性聚氨酯丙烯酸酯预聚物和改性顺丁橡胶为主要成分的感光树脂层，再与支撑层、粘结底层和保护膜层制备合成了一种水洗感光树脂版，使感光树脂版具有纯水溶性、良好的感光性、韧性、弹性、上墨性、耐用性以及抗老化性和快干性的优点。
2、为了实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
3、本专利技术一方面提供了一种水洗感光树脂版，包括自下而上的五层复合结构，分别为支撑层、粘结底层、感光树脂层、激光烧蚀层和保护膜层，
4、所述支撑层为pet膜；
5、所述粘结底层为eva热熔胶；
6、按照重量份数计，制备所述感光树脂层包括以下原料：改性聚氨酯丙烯酸酯预聚物40-45份，改性顺丁橡胶17-24份，活性稀释剂41-63份，光引发剂5-7份，抗氧剂0.1-0.5份；
7、所述保护膜层为pet膜。
8、在本专利技术的一些实施方案中，所述改性聚氨酯丙烯酸酯预聚物的制备方法包括以下步骤：
9、1)将海藻酸钠溶于去离子水中，加入naio4水溶液，避光搅拌反应，加入乙二醇，加入用去离子水透析，冻干得到氧化海藻酸钠备用；
10、2)取步骤1)的氧化海藻酸钠，加入去离子水，加入3-(4-氨基苯基)-n-甲基丙烯酰胺，在45-55℃反应3.5-4.5h，加入去离子水透析，冻干得到改性海藻酸钠备用；
11、3)将0.05mol聚酯型磺酸盐二元醇和异佛尓酮二异氰酸酯加入反应容器中，加入二月桂酸二丁基锡，反应10-20min后，加热至65-75℃反应30-40min，加入步骤2)的改性海藻酸钠和1，4-丁二醇，反应50-70min，加入丙烯酸羟乙酯和对羟基苯甲醚，并加入丙酮，反应110-130min，得到改性聚氨酯丙烯酸酯预聚物。
12、在本专利技术的一些实施方案中，所述步骤3)中聚酯型磺酸盐二元醇、异佛尓酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1：(1-3)：(0.5-1.5)；聚酯型磺酸盐二元醇和改性海藻酸钠的质量比为1：(0.02-0.06)。
13、优选地，所述步骤3)中聚酯型磺酸盐二元醇、异佛尓酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1：2：1；聚酯型磺酸盐二元醇和改性海藻酸钠的质量比为1：0.04。
14、聚氨酯具有良好的耐磨、柔韧以及抗低温、耐腐蚀等性质，但水性聚氨酯存在干燥速度慢以及附着力较差的缺点；聚丙烯酸酯则具有良好的感光性、亲水性和附着力，但存在吸水变白、韧性较差的缺点，将聚氨酯和聚丙烯酸酯结合形成丙烯酸酯则可以很好地克服两种树脂各自存在的缺陷。目前市场上主要应用的聚氨酯丙烯酸酯是羧酸型的，但羧酸型的聚氨酯丙烯酸酯存在刺激性气味大、稳定性以及耐紫外线性不足的缺点。
15、申请人通过控制nco异氰酸酯基和oh羟基的比例，合成软段含磺酸盐的聚氨酯丙烯酸酯，使分子量增大，分子链数目减少，从而使亲水基团在高分子链上分布更加均匀，亲水效果更好；并且申请人控制聚酯型磺酸盐二元醇和1，4-丁二醇的比例，使位于软段的聚酯二元醇中的亲水基团-so3na含量上升，随着软段含量的上升，使分子链取向结晶的能力下降，从而使聚氨酯丙烯酸酯的柔性和韧性上升。
16、进一步地，申请人选用天然环保的海藻酸钠，利用海藻酸钠富含羧基和羟基的结构特性，将海藻酸钠作为交联剂引入聚氨酯大分子结构上，海藻酸钠分子结构上的-oh与-nco发生化学反应，提高聚氨酯丙烯酸酯的交联度，使聚氨酯丙烯酸酯更加稳定，并且申请人通过引入3-(4-氨基苯基)-n-甲基丙烯酰胺对海藻酸钠进行改性，使改性聚氨酯丙烯酸酯中含有更多亲水基团的同时，体系中的羟基、羧基、异氰酸酯基、酰胺基以及磺酸基之间能够以静电作用形成化学键或氢键，进而使改性聚氨酯丙烯酸酯预聚物更加稳定；更进一步地，3-(4-氨基苯基)-n-甲基丙烯酰胺中的酮基和海藻酸钠中的羟基可以形成内在氢键，构成一个螯合环，吸收紫外光后分子发生热振动，氢键被破坏，形成不稳定的高能状态下的离子型化合物，化合物将紫外光以能量的形式释放出来，进而达到一定的耐紫外线的作用。
17、在本专利技术的一些实施方案中，所述改性顺丁橡胶的制备方法包括以下步骤：
18、(1)将顺丁橡胶加入环己烷中，在25-35℃搅拌30-40min，逐滴加入3-氯过氧苯甲酸溶液，搅拌1-2h，得到混合物1备用；
19、(2)取步骤(1)得到的混合物1，加入高碘酸钠和去离子水，搅拌2-3h，加入碳酸氢钠、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和对氨基苯磺酸镧，搅拌40-60min后静置8-10h，得到混合物2备用；
20、(3)取混合物2，加入硼氢化钠和四氢呋喃，在25-35℃搅拌1.5-2.5h，冷却至室温后滴加去离子水至无气泡产生，干燥，过滤，旋蒸即得改性顺丁橡胶。
21本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种水洗感光树脂版，其特征在于，包括自下而上的五层复合结构，分别为支撑层、粘结底层、感光树脂层、激光烧蚀层和保护膜层，
2.根据权利要求1所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述改性聚氨酯丙烯酸酯预聚物的制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述步骤3)中聚酯型磺酸盐二元醇、异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1：(1-3)：(0.5-1.5)；聚酯型磺酸盐二元醇和改性海藻酸钠的质量比为1：(0.02-0.06)。
4.根据权利要求1所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述改性顺丁橡胶的制备方法包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述步骤(2)中混合物1和对氨基苯磺酸镧的质量比为1：(0.03-0.07)。
6.根据权利要求1所述的水洗感光树脂版，其特征在于，按照重量份数计，所述活性稀释剂包括以下原料：季戊四醇三丙烯酸酯2-3份、N,N-二甲基丙烯酰胺29-30份和1,6-己二醇二丙烯酸酯10-30份。
7.根据权利要求1所述的水洗感
8.根据权利要求1所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述抗氧剂为丁基化羟基甲苯。
9.根据权利要求1所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述感光树脂层的制备方法包括以下步骤：
10.一种权利要求1-9中任一项所述的水洗感光树脂版的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种水洗感光树脂版，其特征在于，包括自下而上的五层复合结构，分别为支撑层、粘结底层、感光树脂层、激光烧蚀层和保护膜层，
2.根据权利要求1所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述改性聚氨酯丙烯酸酯预聚物的制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述步骤3)中聚酯型磺酸盐二元醇、异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1：(1-3)：(0.5-1.5)；聚酯型磺酸盐二元醇和改性海藻酸钠的质量比为1：(0.02-0.06)。
4.根据权利要求1所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述改性顺丁橡胶的制备方法包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的水洗感光树脂版，其特征在于，所述步骤(2)...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨俊，
申请(专利权)人：上海甚龙新材料技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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