一种以西瓜表皮为原料制备叶绿素铜钠的方法技术

一种以西瓜表皮为原料制备叶绿素铜钠的方法：将西瓜表皮粉碎，冻干处理；将处理后的西瓜表皮粉末加入丙酮∶乙醇混合溶剂，混匀后超声萃取；萃取液过滤，滤液真空蒸干，得叶绿素粗品；用乙醇溶解叶绿素粗品，弃去不溶物，用ＮａＯＨ溶液调节为碱性，弃去产生的沉淀；加热回流皂化；皂化液用石油醚振荡萃取，至石油醚萃取层呈淡黄色，弃去石油醚；加入５％ＣｕＳＯ↓［４］．５Ｈ↓［２］Ｏ溶液，搅拌并加热；用盐酸调节ｐＨ至１，加入等体积蒸馏水后，振荡混匀，转入分液漏斗，静置；静置分层后，弃去下层液体，得到叶绿素铜酸；所得叶绿素铜酸放入ＮａＯＨ溶液中，调节ｐＨ＝１１；进行干燥，得叶绿素铜钠。本发明专利技术方法无需加热，叶绿素损失小，提取时间短，溶剂损失小，提取效率高。

Method for preparing sodium copper chlorophyll with watermelon epidermis as raw material

A method of preparing sodium copper chlorophyllin from watermelon epidermis as raw material: watermelon skin crushing, freeze dry processing; watermelon epidermal powder processing after the entry of acetone and ethanol mixed solvent, mixing after ultrasonic extraction; extraction liquid is filtered, filtrate vacuum evaporated and the crude product was dissolved by alcohol chlorophyll; chlorophyll crude discard, insoluble, using NaOH solution to adjust the basic, discard the precipitate produced by heating reflux; saponification; petroleum ether extract oscillation to saponification, petroleum ether extract layer was pale yellow, discarding the petroleum ether; adding 5%CuSO 4:.5H: 2 O solution, stirring and heating; pH adjusted to 1 with hydrochloric acid, adding distilled water, oscillating mixing, transferred to a separatory funnel, static; static layering, discarding the lower liquid, obtain copper chlorophyll; the chlorophyll Copper acid was added into NaOH solution to regulate pH = 11; to dry, sodium copper chlorophyllin was obtained. The method of the invention does not need heating, the chlorophyll loss is small, the extraction time is short, the solvent loss is small, and the extraction efficiency is high.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制备叶绿素铜钠的方法，特别地涉及一种以西瓜表皮为 原料利用混合溶剂超声萃取生产叶绿素铜钠的方法，属于食品医药领域的天 然产物提取技术。
技术介绍
我国西瓜种植技术在近几年中发展很快，但多数以销售西瓜为主，产品 附加值低，经济效益不明显。西瓜最外边的硬皮中含有大量的天然叶绿素，可广泛应用在食品、药品等行业中；叶绿素衍生物在医药上具有促进伤口愈 合、抗溃疡、抗肿瘤、抗微生物、防癌、保肝、抗贫血等多方面生物活性。 西瓜表皮中含有丰富的叶绿素，是很好的叶绿素铜钠来源。叶绿素的目前主要提取方式为溶剂法加热浸提。叶绿素是一种脂溶性物 质，热不稳定，见光分解，用加热浸提方法，时间较长，溶剂损耗较大，且加热 容易对叶绿素造成破坏，而且目前所用的提取溶剂主要为95%乙醇，该溶剂 对叶绿素的提取效率较低。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种以西瓜表皮为原料制备叶绿素铜 钠的方法，该方法无需加热，叶绿素损失小，提取时间很短，避免了溶剂的 大量损失，提取溶剂为混合溶剂，提取效率高。本专利技术提供的技术方案是 一种以西瓜表皮为原料制备叶绿素铜钠的方 法，其特征在于该方法包括以下步骤(1) 将西瓜表皮粉碎，再进行冻干处理，即先在零下4(TC预冻4小时，再将冷冻中间体在零下15-C下冷冻干燥24小时，升温至2(TC干燥4小 时即可，整个冻干过程中仓内真空度维持在13-133Pa;(2) 将冻干处理后的西瓜表皮粉末加入丙酮乙醇=1:1 (V/V)混合溶剂， 混匀后超声萃取；(3) 萃取液过滤，滤液真空蒸干，得叶绿素粗品；(4) 用乙醇溶解叶绿素粗品，弃去不溶物，用NaOH溶液调节为碱性， 产生粘稠沉淀，弃去沉淀；(5) 溶液加热回流皂化；(6) 皂化液用石油醚振荡萃取，至石油醚萃取层呈淡黄色，弃去石油醚；(7) 加入浓度为5。/。的CuS04. 5H20溶液，搅拌并加热；(8) 用盐酸调节pH至l，加入等体积蒸馏水后，振荡混匀，转入分液 漏斗，静置；(9) 静置分层后，弃去下层液体，得到叶绿素铜酸；(10) 所得叶绿素铜酸放入NaOH溶液中，调节pH二ll;(11) 将第(10)步的液体进行干燥，得叶绿素铜钠。上述第(2)步中，按1:8料液比加入丙酮乙醇4:1(V/V)混合溶剂，混 匀后室温间歇超声萃取两次，每次超声萃取时间为30min。 上述第(3)步中，滤液真空干燥温度为55°C。 上述第(4)步中，用NaOH溶液调节pH至11。 上述第(5)步中，溶液加热温度为7(TC，回流皂化时间为30min。 上述第(6)步中石油醚振荡萃取时间为15min，萃取次数为3次。上述第(7)步中，加入浓度为5%的CuS04.5H20溶液的量为每1克萃 取液中加入0. lml浓度为5%的CuS04. 5H20溶液，搅拌加热温度为60°C ，时 间为2h。上述第(9)步，中静置分层时间为2h。上述第(11)步中，将第(10)步的液体放在鼓风干燥箱中过液干燥， 干燥温度为60°C。上述第(1)步中，用冻干技术处理西瓜表皮粉末，即先在零下40°C 预冻4小时，再将冷冻中间体在零下15。C下冷冻干燥24小时，升温至20°C 干燥4小时即可，整个冻干过程中仓内真空度维持在13-133Pa。本专利技术的具有如下优点本专利技术方法以无需加热且提取迅速的超声波萃 取技术，借助丙酮与乙醇混合溶剂的协同效应，将西瓜表皮中的叶绿素提取 出来，制备成天然色素产品叶绿素铜钠，大幅縮短了提取时间，避免了溶剂 的大量损失，能耗小，并且无需加热，避免了热敏性物质的降解。本专利技术实现 了对西瓜的综合利用，大大提高了西瓜的经济价值，制备过程中产生的滤渣5可用来发酵为肥料。本专利技术方法的工艺流程简单，操作方便，萃取速度快， 效率高，产品无残毒等特点，推广应用前景广阔。通过本专利技术方法得到的叶 绿素铜钠产品纯度高品质好，可直接用作食品添加剂、保健品原料和药品原 料。附图说明图1为本专利技术方法的工艺流程图。 具体实施例方式下面结合附图通过具体实施方式的详细描述来进一步阐明本专利技术，但并 不是对本专利技术的限制，仅仅作示例说明。实施例1:(1)首先将新鲜西瓜表皮清洗干净，削下2mm厚度表皮，用粉碎机粉碎 后，再用真空冷冻干燥机，先在零下40。C预冻4小时，再将冷冻中间体在零下 15"下冷冻干燥24小时，升温至2(TC干燥4小时即可，整个冻干过程中仓内真 空度维持在110Pa左右(具体的真空冷冻干燥机可为郑州市中发真空设备有限 公司、ZLGS系列食品真空冷冻干燥设备)。(2)取冷冻后的西瓜表皮粉末1000 克，室温解冻，解冻完毕后按1:8料液比加入丙酮乙醇4:1(V/V)混合溶剂， 混匀后室温间歇超声萃取两次(超声波功率IOOW，超声频率28kHz)，每 次30min。 (3)萃取液过滤，滤液于55'C真空蒸干，得叶绿素粗品。(4)用 乙醇溶解叶绿素粗品，弃去不溶物，用NaOH溶液调节pH至ll，使其为碱性， 产生粘稠沉淀，弃去沉淀。(5)溶液加热至70。C，回流皂化30min。 (6)皂 化液用石油醚振荡萃取三次，每次15min，至石油醚萃取层淡黄色，弃去石油 醚。(7)加入浓度为5% (质量浓度)的CuS(M. 5H20溶液，加入量为每l克 萃取液中加入O. lml的CuS04. 5H20溶液，搅拌，并于60。C下加热2h。 (8)用 盐酸调整pH4后，加入等体积蒸馏水，振荡混匀，转入分液漏斗，静置。(9) 静置lh后分层，下层浅绿色，2h后弃去下层液体，得到叶绿素铜酸。(10) 将所得叶绿素铜酸放入NaOH溶液中调整pH二ll; (11)将第(10)步的液体放 入鼓风干燥箱中于6(TC下过夜干燥，收率为0.6%。所得产品为粉状，黑绿色，带有一定金属光泽，PH 9.0-10.5，总铜 4.0-6.0%，游离铜《0.025%，砷(以As计)《0.0002% ，铅《0.0005%， 干燥失重(105摄氏度，2小时)《4 5% ;硫酸盐灰分《36.0 %。.所得产品通过以下任一方法可鉴别为叶绿素铜钠:1.将lg叶绿素铜钠盐置于瓷坩埚中，以少量硫酸浸润并缓缓加热，待其在尽可能低的温度下完全灰化后冷却，加lml硫酸再加热至硫酸烟雾完全 消失，冷却。加10ml稀盐酸溶液(1 — 3)，在水浴上加热溶解。必要时过滤， 加水10ml，然后按下述操作进行。(1) 进行溶液火焰实验，颜色应先呈绿色然后变为黄色。(2) 向5ml上述溶液加入0.5ml 二乙基二硫氨基甲酸钠溶液(1 — 1000)， 则生成棕色沉淀。2.向lml叶绿素铜钠盐溶液(1 —1000)加入pH7. 5的磷酸缓冲液至100ml， 测其吸收值。溶液最大吸收峰应在403—407nm及627—633nm处。设该两个 最大吸收波长处的吸收值分别为Al和A2，则Al/A2应小于4. 0。权利要求1.，其特征在于该方法包括以下步骤(1)将西瓜表皮粉碎，冻干处理；(2)将冻干处理后的西瓜表皮粉末加入丙酮∶乙醇＝1∶1(V/V)混合溶剂，混匀后超声萃取；(3)萃取液过滤，滤液真空蒸干，得叶绿素粗品；(4)用乙醇溶解叶绿素粗品，弃去不溶物，用NaOH溶液调节为碱性，产生粘稠沉淀，弃去沉淀；(5)溶液加热回流皂化；(6)皂化液用石油醚振荡萃取本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以西瓜表皮为原料制备叶绿素铜钠的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：　（１）将西瓜表皮粉碎，冻干处理；　（２）将冻干处理后的西瓜表皮粉末加入丙酮∶乙醇＝１∶１（Ｖ／Ｖ）混合溶剂，混匀后超声萃取；　（３）萃取液过滤，滤液 真空蒸干，得叶绿素粗品；　（４）用乙醇溶解叶绿素粗品，弃去不溶物，用ＮａＯＨ溶液调节为碱性，产生粘稠沉淀，弃去沉淀；　（５）溶液加热回流皂化；　（６）皂化液用石油醚振荡萃取，至石油醚萃取层呈淡黄色，弃去石油醚；　（７ ）加入浓度为５％的ＣｕＳＯ↓［４］．５Ｈ↓［２］Ｏ溶液，搅拌并加热；　（８）用盐酸调节ｐＨ至１，加入等体积蒸馏水后，振荡混匀，转入分液漏斗，静置；　（９）静置分层后，弃去下层液体，得到叶绿素铜酸；　（１０）所得叶绿素铜酸放 入ＮａＯＨ溶液中，调节ｐＨ至１１；　（１１）将第（１０）步的液体进行干燥，得叶绿素铜钠。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：赵力，
申请(专利权)人：北京健健康康生物技术有限公司，北京健力药业有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]