【技术实现步骤摘要】
本申请涉及一种sn-beta沸石的无氟水热制备方法，属于化工合成技术及其应用领域。
技术介绍
1、sn-beta沸石分子筛是一种具有*bea拓扑结构的沸石主要被应用于生物质转化类反应。sn-beta沸石分子筛通过在*bea骨架中植入sn原子引入了lewis酸性中心，但植入过程往往需要氟离子的辅助。目前sn-beta分子筛的主要合成方法可分为直接合成法以及后处理法。直接合成法主要使用氟离子作为矿化剂，虽然在水溶液体系中得到的样品催化性能高，但结晶时间长，sn含量低，晶体尺寸大，此外，氟离子的使用，会腐蚀设备，同时造成环境污染，限制了该方法的工业化。目前，无氟直接合成sn-beta沸石进展缓慢。(green chem,2015:2943)报道了通过干凝胶法实现sn-beta的无氟合成，但合成过程繁琐，所得产物缺陷多，疏水性差，催化活性不足。后处理法一般采用商用al-beta分子筛作为母体，通过硝酸脱铝产生骨架空位，再通过不同的方法将sn源嫁接到这些空位，得到sn-beta分子筛。这一过程无需氟离子辅助，得到的样品锡含量较高，晶化时间短，但易产生骨架外锡，降低催化效果。
技术实现思路
1、根据本申请的第一个方面，提供了一种sn-beta沸石的制备方法，该sn-beta沸石可在无氟条件下，通过水热合成方法。
2、一种sn-beta沸石的制备方法，包括以下步骤：
3、s1、将含有硅源、锡源、有机模板剂r、水的物料混合，制得初始混合物i；
4、s2、将所述初
5、s3、将含有所述混合物ii、碱金属源、有机添加剂的物料混合，得到凝胶ⅲ；
6、s4、将所述凝胶ⅲ置于密闭容器中，晶化得到sn-beta沸石；
7、所述硅源为纯硅beta沸石。
8、纯硅beta沸石可以通过含铝beta沸石脱铝制得，也可以通过水热合成后焙烧除去模板剂制得。
9、可选地，所述碱金属源选自氯化钠、氯化钾、氯化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的至少一种。
10、可选地，所述有机添加剂q选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇中的至少一种。
11、可选地，所述锡源选自四氯化锡、氯化亚锡、二甲基二氯化锡中的至少一种。
12、可选地，所述有机模板剂r选自四乙基氢氧化铵、三乙基-羟乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、三丙基-羟乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵中的至少一种。
13、可选地，步骤s1中，所述锡源与所述硅源的摩尔比为1：200～1：10。
14、可选地，步骤s1中，所述锡源与所述硅源的摩尔比为1：200～1：30；
15、硅源的摩尔数以硅源中包含的sio2计；锡源的摩尔数以sno2计。
16、可选地，所述锡源与所述硅源的摩尔比独立地选自1：200、1：160、1：150、1：125、1：100、1：150、1：125、1：100、1：60、1：50、1：40、1：30、1：20、1：10中的任意值或任意两者之间的范围值。
17、可选地，步骤s1中，所述有机模板剂r与所述硅源的摩尔比为0.1～0.6。
18、可选地，步骤s1中，所述有机模板剂r与所述硅源的摩尔比为0.15～0.5；
19、硅源的摩尔数以硅源中包含的sio2计。
20、可选地，所述有机模板剂r与所述硅源的摩尔比独立地选自0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6中的任意值或任意两者之间的范围值。
21、可选地，步骤s1中，所述水与所述硅源的摩尔比为2～20。
22、可选地，步骤s1中，所述水与所述硅源的摩尔比为5～10；
23、硅源的摩尔数以硅源中包含的sio2计。
24、可选地，所述水与所述硅源的摩尔比独立地选自2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20中的任意值或任意两者之间的范围值。
25、可选地，所述碱金属源与所述硅源的摩尔比为0.01～0.5。
26、可选地，所述碱金属源与所述硅源的摩尔比为0.05～0.2；
27、硅源的摩尔数以硅源中包含的sio2计；碱金属源的摩尔数以其对应的金属氧化物m2o摩尔数计，其中，m为碱金属元素。
28、可选地，所述碱金属源与所述硅源的摩尔比独立地选自0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.10、0.20、0.22、0.24、0.26、0.28、0.30、0.32、0.34、0.36、0.38、0.40、0.42、0.44、0.46、0.48、0.50中的任意值或任意两者之间的范围值。
29、可选地，所述有机添加剂与所述硅源的摩尔比为0.01～0.2。
30、可选地，所述有机添加剂与所述硅源的摩尔比为0.05～0.15；
31、硅源的摩尔数以硅源中包含的sio2计。
32、可选地，所述有机添加剂与所述硅源的摩尔比独立地选自0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.10、0.11、0.12、0.13、0.14、0.15、0.16、0.17、0.18、0.19、0.20中的任意值或任意两者之间的范围值。
33、可选地，步骤s2中，老化的条件如下：
34、温度为30℃～100℃；
35、时间为5min～150min。
36、可选地，老化的温度独立地选自30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃中的任意值或任意两者之间的范围值。
37、可选地，老化的时间独立地选自5min、10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min、60min、70min、80min、90min、100min、110min、120min、130min、140min、150min中的任意值或任意两者之间的范围值。
38、可选地，步骤s4中，晶化的条件如下：
39、温度为110℃～180℃；
40、时间为5h～72h。
41、可选地，晶化的温度独立地选自110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃中的任意值或任意两者之间的范围值。
42、可选地，晶化的时间独立地选自5h、7.5h、10h、12h、14h、16h、18h、20h、22h、24h、26h、28h、30h、32h、34h、36h、38h、40h、42h、44h本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种Sn-Beta沸石的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱金属源选自氯化钠、氯化钾、氯化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的至少一种；
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锡源选自四氯化锡、氯化亚锡、二甲基二氯化锡中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机模板剂R选自四乙基氢氧化铵、三乙基-羟乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、三丙基-羟乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述锡源与所述硅源的摩尔比为1：200～1：10；
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述有机模板剂R与所述硅源的摩尔比为0.1～0.6；
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述水与所述硅源的摩尔比为2～20；
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱金属源与所述硅源的摩尔比为0.01～0.5；
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10.一种催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种sn-beta沸石的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱金属源选自氯化钠、氯化钾、氯化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的至少一种；
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锡源选自四氯化锡、氯化亚锡、二甲基二氯化锡中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机模板剂r选自四乙基氢氧化铵、三乙基-羟乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、三丙基-羟乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤s...
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