【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工绿色化生产工艺，尤其涉及一种聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法。
技术介绍
1、酚类单体和氧气进行氧化耦合缩聚反应，生成水和聚苯醚，2，6-二甲基苯酚和氧气在金属复合胺催化剂条件下进行氧化耦合聚合反应，生成水和聚苯醚，聚合完成后需要加入金属螯合剂，以终止聚合反应。均相溶液法聚苯醚聚合完成后为了降低产品中残留的金属离子、溴离子等杂质，需要用水进行洗涤精制，洗涤后产生的废水中含有金属杂质离子、溴元素，金属螯合剂、残留有机溶剂等，该废水含有重金属离子、卤素、有机溶剂、金属螯合剂，必须进行有效的回收和处理，才能排放。
2、聚苯醚生产工艺废水中有机杂质离子、无极杂质离子成分比较复杂，既含有聚苯醚生产过程中的甲苯、聚苯醚低聚物、酚类单体、胺类催化剂、金属螯合剂等有机物，又包含溴、钠、铜、等无机离子，其中铜、溴离子对废水生化作用有抑制作用，而且对环境有污染，必须进行回收，然后才能进行污水生化处理。
3、对于聚苯醚工艺废水处理的相关报道，专利技术cn110835192a报道了一种聚苯醚工艺废水的处理方法，具体的是将聚苯醚工艺废水依次进行碱处理、爆气处理及蒸馏处理，通过控制ph值和爆气温度控制，将难于处理的含酚类物质、含胺物质、低分子量聚苯醚进行彻底分离，保证工艺废水达标排放。但是该方法不能有效的回收废水中的溴素、重金属离子、金属螯合剂等物质。对于含溴废水中回收溴素的工艺技术也有相关报道，专利技术cn109371416b公开了一种含溴废水回收溴素的装置和方法，经过预处理后含溴废水通入电解装置，含溴废水在电解装
4、为实现聚苯醚生产工艺废水的绿色化回收，首先要对铜离子进行回收，铜离子回收工艺是利用金属硫化物盐，一般是硫化钠、硫氢化钠等和金属铜离子进行反应，生产硫化铜沉淀，然后再进行过滤，得到硫化铜沉淀物，从而实现铜的回收。但是对于除去铜离子后的含有溴离子、edta等金属螯合剂的有机废水还没有相关绿色化处理工艺报道；因此，为了能够同时有效回收聚苯醚生产工艺废水中的溴离子、edta等金属螯合剂离子，目前亟需提供一套回收溴、edta等杂质的工艺技术方法，以实现聚苯醚工艺废水的绿色化处理。
技术实现思路
1、为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法。本专利技术方法能够提取聚苯醚生产工艺废水中溴、金属螯合剂、并降低废水cod，回收的溴化钠达到工业品指标，回收的edta经过处理后可以再利用，从而实现了聚苯醚工艺废水的绿色化处理，本专利技术方法能够有效回收聚苯醚生产工艺废水中溴离子、金属螯合剂等杂质，回收各组分后的废水经过蒸馏后到废水处理装置进行生化处理，最终实现了废水的绿色化处理过程。
2、第一方面，本专利技术提供的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，包括：将聚苯醚工艺废水中的铜离子进行沉淀处理并过滤，将过滤后的废液进行膜处理，得到膜前液和膜后液，调整所述膜前液的ph并过滤，得到edta，将所述膜后液进行浓缩蒸发处理并过滤，得到溴化钠盐。本专利技术提供的回收溴、edta等杂质的工艺技术方法，有效解决了聚苯醚生产工艺废水的处理难题，首先将聚苯醚工艺废水进行铜离子沉淀结合膜处理，除铜后的含溴离子、钠离子、edta、edta钠盐等少量有机物杂质的含溴废水经过膜分离处理，将有机大分子化学物edta、edta钠盐等和溴、钠离子无机离子进行分离，得到少量的edta废水和溴、钠离子废水，经过分离后两部分废水有利于各自化学物的回收，能更好得到edta和溴化钠盐，经过处理后纯度可以达到工业产品规范指标。
3、作为优选，还包括：调整聚苯醚工艺废水ph至10～11，进行萃取、减压蒸馏和所述沉淀处理；优选的，所述萃取采用体积比1～2:1～2的水和甲苯；所述减压蒸馏在-0.025～-0.075mpa条件下进行。
4、作为优选，所述沉淀处理采用硫化钠及其结晶水化合物，硫氢化钠和氢氧化钠中的一种或多种，优选为硫化钠及其结晶水化合物。
5、根据本专利技术，聚苯醚生产需要用到溴化亚铜作为催化剂，且在生成过程中需要将溴离子从产品中除去，以确保聚苯醚产品中不含有溴元素，聚苯醚生产过程中产生的含有铜离子、溴离子、钠离子、edta及其钠盐、低聚物、甲苯等有机物工艺废水，采用沉淀剂对所述聚苯醚工艺废水中的铜离子进行沉淀，所述沉淀剂包括金属硫化物盐或氢氧化物，所述金属硫化物盐选自硫化钠，硫氢化钠或氢氧化钠(溶液)中的一种或多种，优选采用金属硫化物盐中的硫化钠。本专利技术优选选择硫化物生产硫化铜沉淀的效果更佳，调整后的溶液呈碱性，ph控制在9～12，以利于后续处理。
6、本专利技术中，所述过滤如将铜离子沉淀后的铜化合物进行过滤的方法，优选采用固液分离方法，如板框过滤、离心过滤，通过压滤、抽滤等形式进行；过滤铜化合物后的废水中含有溴离子、钠离子、edta有机化合物、甲苯等成分。
7、作为优选，所述膜处理采用的膜系统为管式超滤膜；优选的，超滤膜孔径为0.1nm～10nm，更优选0.5～5nm，超滤膜压力为1～30bar，优10～20bar。本专利技术中，将除铜后的含溴离子、钠离子、edta、edta钠盐等少量有机物杂质的含溴废水经过膜分离处理，主要是将有机大分子化学物edta、edta钠盐等和溴、钠离子无机离子进行分离，以得到少量的edta废水和溴、钠离子废水；本研究发现，经过分离后两部分废水有利于各自化学物的回收，且经过处理后纯度可以达到工业产品规范指标，经过管式超滤膜处理后的废水，edta、有机物拦截率超过90％以上，铜含量截留率超过95％以上，尤其是在优选管式超滤膜孔径及压力下效果更佳。
8、进一步优选，将所述膜前液的ph值调整至0～7，优选为0～3，更优选为1～2。本专利技术将膜分离后的含有edta、edta钠盐等有机物的废水进行ph值调节等处理，以达到edta回收的目的。本研究发现，针对废液中强碱弱酸的edta钠盐，将ph值调整到0～7范围内，更优选0～3范围内，更有利于该体系中edta的析出，最佳为1～2。
9、进一步优选，还包括：将所述膜前液进行浓缩处理再调整所述膜前液的ph。本研究发现，将上述含有edta、edta钠盐的膜前液先进行浓缩至一定比例，同时再调整ph值至一定范围，能更好的实现本专利技术的目的，同时还能达到提高ph值的调整效果、降低酸的使用量的目的。
10、进一步优选，将所述膜前液进行浓缩处理至45～50％，优选浓缩至40～60％，将ph值调整到1～2，得到edta沉淀，将沉淀过滤，得到edta固体和废水。
11、根据本专利技术，本专利技术优选将膜前液进一步的浓缩处理，处理后再进行ph调整，析出edta；作为优选实施例，本专利技术将ph值范围0～7，优选调整到0～3，在酸性条件下，edta钠本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，包括：将聚苯醚工艺废水中的铜离子进行沉淀处理并过滤，将过滤后的废液进行膜处理，得到膜前液和膜后液，调整所述膜前液的pH并过滤，得到EDTA，将所述膜后液进行浓缩蒸发处理并过滤，得到溴化钠盐。
2.根据权利要求1所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，还包括：调整聚苯醚工艺废水pH至10～11，进行萃取、减压蒸馏和所述沉淀处理；优选的，所述萃取采用体积比1～2:1～2的水和甲苯。
3.根据权利要求2所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，所述沉淀处理采用硫化钠，硫氢化钠和氢氧化钠中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，所述膜处理采用的膜系统为管式超滤膜；优选的，超滤膜孔径为10nm～150nm，超滤膜压力为1～30bar。
5.根据权利要求4所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，将所述膜前液的pH值调整至0～7，优选为0～3，更优选为1～2。
6.根据权利要求5所述的聚苯醚工艺废水的绿
7.根据权利要求6所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，将所述膜前液进行浓缩处理至45～50％，优选浓缩至40～60％，将pH值调整到1～2，得到EDTA沉淀，将沉淀过滤，得到EDTA固体和废水。
8.根据权利要求1-7任一项所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，所述浓缩蒸发处理采用蒸馏方法或多效蒸发。
9.根据权利要求1-8任一项所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，还包括将过滤后的溴化钠盐进行溶解再析出结晶的步骤。
10.根据权利要求1-9任一项所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，还包括将所述浓缩蒸发处理、过滤的废水进行生化处理和/或返回浓缩蒸发处理。
...【技术特征摘要】
1.一种聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，包括：将聚苯醚工艺废水中的铜离子进行沉淀处理并过滤，将过滤后的废液进行膜处理，得到膜前液和膜后液，调整所述膜前液的ph并过滤，得到edta，将所述膜后液进行浓缩蒸发处理并过滤，得到溴化钠盐。
2.根据权利要求1所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，还包括：调整聚苯醚工艺废水ph至10～11，进行萃取、减压蒸馏和所述沉淀处理；优选的，所述萃取采用体积比1～2:1～2的水和甲苯。
3.根据权利要求2所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，所述沉淀处理采用硫化钠，硫氢化钠和氢氧化钠中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在于，所述膜处理采用的膜系统为管式超滤膜；优选的，超滤膜孔径为10nm～150nm，超滤膜压力为1～30bar。
5.根据权利要求4所述的聚苯醚工艺废水的绿色化处理方法，其特征在...
【专利技术属性】
技术研发人员：戴伍国，陈建峰，朱军军，陈明，朱胜仙，顾瑶，龚向华，陈钰文，
申请(专利权)人：南通星辰合成材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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