显示持久氧化稳定性的润滑剂组合物制造技术

在包含液压抗磨耗组分与基油的润滑剂组合物中应用一种包含至少为一种的胺抗氧剂与至少为一种的选自无灰的二硫代甲氨酸酯、硫化烯烃和酚抗氧剂的另外抗氧剂的添加剂，以提供具有改进的热稳定性与氧化稳定性的润滑剂。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Lubricant composition showing persistent oxidation stability

Additive additional antioxidant containing anti wear hydraulic component and a base oil in the application of a lubricant composition comprising an amine ashless antioxidant two thio carbamate, sulfurized olefin and phenolic antioxidant and at least one selected from the group, in order to provide improved thermal and oxidation stability of lubricant.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及使用某些添加剂来延长润滑剂组合物的热稳定性与氧化稳定性，并涉及显示持久的热稳定性与氧化稳定性的润滑剂组合物。适于抗磨的液压与工业应用的润滑剂组合物通常含有赋予其抗磨耗性的添加剂组分。就此而言通常使用液压级二烷基二硫代磷酸锌。该组合物常常还含有抗氧剂组分。该组合物按惯例是使用组I基油配制的。然而，使用加氢裂解和催化脱蜡的组II与组III基油的趋势正在增加。氢化与脱蜡过程涉及形成格外低的芳香性与硫含量。当与组I基油相比较时，现已发现组II与组III基油显示改进的抗氧剂组分效应。这已导致考虑使用组II与组III基油有可能减少所用的抗氧剂量，而不会损害最终使用者所要求的抗氧剂性能。然而，不是导致减少所用抗氧剂的量而是组II与组III基油的出现促使最终使用者提出对更高性能抗氧剂的需求，而不管事实上所用的基油之种类如何。例如，尽管ASTM D943热氧化试验的性能级为2000～4000小时在先前被认为是可以接受的，但是目前通常要求更持久的性能，例如在ASTM D943热氧化试验中为10000小时。根据本专利技术现已发现，能将特定的抗氧剂组分及其组合掺入到含液压抗磨组分的润滑剂组合物中，以便在不会形成残渣的前提下达到持久的热与氧化稳定性。更具体地说。现已发现能获得具有改进的热稳定性的组合，并由此而导致在使用组I、II和III的基油时减少残渣的量和增加基油II或更高基油中的氧化稳定性。由此使有可能在配制润滑剂组合物时使用各种基油，从而使工业配方师获得更大的灵活性，同时还符合最终使用者当前的持久性要求。因此，本专利技术提供在包含液压抗磨耗组分与基油的润滑剂组合物中使用一种包含至少为一种的胺抗氧剂与至少为另一种的选自无灰的二硫代甲氨酸酯、硫化烯烃和酚抗氧剂的另外添加剂以提供在所有类型基油中具有改进的热稳定性与氧化稳定性的润滑剂。本专利技术中所用的抗氧剂组合的性能将随着，其中包括基油类型、所用添加剂的特定组合与浓度的变化而变化。由于本专利技术中所用添加剂之热稳定性，使有可能在使用组I基油的情况下配制出根据NOC试验测定能够在10天后避免形成过多残渣的润滑剂。在优选实施方案中，在该试验中10天后所产生的残渣量为不高于100毫克/100毫升，优选为不高于25毫克/100毫升。10天残渣量为10毫克/100毫升特别被优选。由于本专利技术中所用添加剂之氧化稳定性，通常使有可能在使用组II基油或更高基油的情况下配制出根据RBOT热稳定性试验测定结果至少为500分钟、优选至少为600分钟的润滑剂。于是，本专利技术涉及能在基油II或更高基油中使用而达到良好的氧化性能，同时在使用基油I或更高基油时不会损害热稳定性的抗氧剂组合，反之亦然。本专利技术中所用的胺选自任选的烷基化的二苯胺、苯基-萘基胺及其混合物。在本专利技术中可被使用的这样组分之例子包括，但并不限于，二苯胺、苯基-α-萘基胺、苯基-β-萘基胺、丁基二苯胺、二丁基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺、壬基二苯胺、二壬基二苯胺、二辛基二苯胺、壬基二苯胺、二壬基二苯胺、庚基二苯胺、二庚基二苯胺、甲基苯乙烯基二苯胺、混合的丁基/辛基烷基化二苯胺、混合的丁基/苯乙烯基烷基化二苯胺、混合的壬基/乙基烷基化二苯胺、混合的辛基/苯乙烯基烷基化二苯胺、混合的乙基/甲基苯乙烯基烷基化二苯胺、辛基烷基化苯基-α-萘基胺、和混合的烷基化苯基-α-萘基胺。还可以使用2，6-二叔丁基-α-二甲基氨基对甲苯酚。有用的胺抗氧剂一般特征为其氮含量和如ASTM D2896测定的TBN。最好的是，胺抗氧剂的氮含量为3.0～7.0wt％和TBN为100～250毫克KOH/克纯，即，未搀杂的组分。在成品组合物中胺抗氧剂的浓度随所用的基油、消费者之要求与用途不同而变化。一般说，在成品组合物中胺抗氧剂的总量为0.04wt％～0.4wt％、优选为0.05wt％～0.2wt％。本专利技术的含硫化合物选自硫化烯烃、硫化脂肪酸、无灰的二硫代甲氨酸酯、二硫化四烷基秋兰姆及其盐。适用于本专利技术的硫化烯烃可通过许多已知方法来制备。它们一般以其生产中所使用的烯烃类型与其最终的硫含量来表征。高分子量烯烃(例如那些具有重均分子量(Mn)为约112～约351克/摩尔)被优选。可被使用的烯烃之例子包括α-烯烃、异构α-烯烃、支化α-烯烃、环状α-烯烃、聚合烯烃和它们的混合物。可被使用的α-烯烃之例子包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、1-二十一碳烯、1-二十二碳烯、1-二十三碳烯、1-二十四碳烯、1-二十五碳烯和它们的混合物。在硫化反应前或硫化反应期间α-烯烃可被异构化。还可以使用含有内双键或支化的α-烯烃的结构异构体和/或构象异构体。例如，异丁烯是α-烯烃1-丁烯的支化烯烃配对物可被用于硫化反应的硫源能够包括，例如，元素硫、一氯化硫、二氯化硫、硫化钠、多硫化钠、和被加在一起的或处于硫化过程不同阶段的它们的混合物。不饱和的脂肪酸和油，由于其不饱和之故，也可被硫化与用于此专利技术中。可被使用的脂肪酸的例子包括月桂烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、11-十八碳烯酸、亚油酸、亚麻酸、顺9-二十碳烯酸、花生四烯酸、芥酸、以及它们的混合物。可被使用的油或脂的例子包括玉米油、棉子油、葡萄子油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜子油、红花油、芝麻子油、豆油、葵花油、葵花子油、以及它们的混合物。可被使用的无灰的二硫代甲氨酸酯之例子包括，但并不限于，亚甲基-双(二烷基二硫代甲氨酸酯)、亚乙基-双(二烷基二硫代甲氨酸酯)、和二硫化异丁基-2，2′-双(二烷基二硫代甲氨酸酯)，此处二烷基二硫代甲氨酸酯的烷基能优选具有1～16个碳原子。优选的无灰的二烷基二硫代甲氨酸酯之例子为亚甲基-双(二丁基二硫代甲氨酸酯)、亚乙基-双(二丁基二硫代甲氨酸酯)、和二硫化异丁基-2，2′-双(二丁基二硫代甲氨酸酯)。可被使用的优选的二硫化四烷基秋兰姆之例子包括二硫化四丁基秋兰姆和二硫化四辛基秋兰姆。在成品组合物中含硫化合物之浓度能随消费者的需要与用途的不同而变化。该化合物通常，以润滑剂组合物的总重量为基准计，以高达0.1wt％、优选以高达0.05wt％的量被使用的。选择该化合物浓度的一条重要准则是硫含量。该化合物通常应向成品组合物供给0.005wt％～0.07wt％的硫。例如，具有12wt％硫含量的硫化烯烃的被使用量应为0.04wt％～0.58wt％，以便向成品组合物供给0.005wt％～0.07wt％的硫。具有30wt％硫含量的无灰的二硫代甲氨酸酯的被使用量应为0.02wt％～0.23wt％，以便向成品组合物供给0.005wt％～0.07wt％的硫。选择含硫化合物的另一条有用准则是根据ASTM D1662确定的活性硫含量。高活性硫量的存在能导致成品组合物的严重腐蚀性与残渣问题。在本专利技术的优选的实施方案中，化合物中的活性硫含量根据ASTM D1662测定为低于1.5wt％。可在本专利技术中使用的硫化烯烃的例子是含有约12wt％的总硫含量和小于1wt％的活性硫的硫化烯烃。可在本专利技术中使用的、商业上可得到的硫化脂肪油或硫化脂肪油与烯烃本文档来自技高网...

【技术保护点】
在包含液压抗磨耗组分与基油的润滑剂组合物中应用一种包含至少为一种的胺抗氧剂和至少为一种的选自无灰的二硫代甲氨酸酯、硫化烯烃和酚抗氧剂中的另外抗氧剂的添加剂，以提供具有改进的热稳定性与氧化稳定性的润滑剂。

【技术特征摘要】
EP 1998-11-30 98309774.21.在包含液压抗磨耗组分与基油的润滑剂组合物中应用一种包含至少为一种的胺抗氧剂和至少为一种的选自无灰的二硫代甲氨酸酯、硫化烯烃和酚抗氧剂中的另外抗氧剂的添加剂，以提供具有改进的热稳定性与氧化稳定性的润滑剂。2.权利要求1的应用，其中抗磨耗组分是液压级二烷基二硫代磷酸锌。3.权利要求1或2的应用，其中基油是组I基油。4.权利要求1或2的应用，其中基油是组II或组III基油。5.权利要求1～4中任一项权利要求的应用，其中添加剂包括二苯基胺和苯基-α-萘胺。6.权利要求1～4中任一项权利要求的应用，其中添加剂包括二苯基胺和2，6-二叔丁基-α-二甲基氨基对甲酚。7.权利要求1～6中任一项权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：HT赖安，
申请(专利权)人：英国乙基石油添加剂有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]