【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于炼油及化工领域，具体地涉及一种清洁柴油的生产方法。
技术介绍
1、随着经济的发展，世界各国对石油的需求日益增加，给人们带来便利的同时，也对环境产生了污染。生产的油品等燃烧后所生成sox和nox是形成酸雨的重要因素，酸雨不仅对我们的居住环境和人类的健康造成了危害，还会腐蚀建筑设施。此外，含硫化合物还会对油品加工产生负面影响，使催化剂中毒，影响催化剂的活性。现阶段，随着人们对环保意识的逐渐加强，不同国家都在逐步加快油品质量升级，中国仅用了很短的时间就完成了从国ⅲ到国ⅵ标准的升级换代。目前，原油重质化、劣质化越来越严重，相应的后续的馏分油质量也逐渐变差，主要是硫化物、氮化物以及多环芳烃含量较高等特点，对后续的加工和转化造成巨大压力。
2、根据国ⅴ、国ⅵ车用柴油技术要求，车用柴油中的多环芳烃质量要求愈发严格，国ⅵ车用柴油标准要求多环芳烃含量不大于7％，而即将要出台的柴油标准对多环芳烃有着更加严格的标准。
3、us5114562a公开了一种中间馏分油加氢脱硫和芳烃饱和的两段法加工流程。该方法有两个独立的反应器，第一反应器进行加氢脱硫，脱硫后的产物进入汽提塔，通过氢气汽提作用脱除反应生成的h2s和nh3，然后进入第二段反应器，进行芳烃的加氢饱和反应。该方法技术较为成熟，但油品中芳烃的饱和不具有选择性，在该条件下单环芳烃也容易达到深度饱和，有着较大的氢耗和能耗，同时装置流程复杂，操作难度较大，也有着较大的建设投资。
4、cn103214332a公开了一种由催化裂化柴油生产轻质芳烃和高品质油品的
5、cn1156752a公开了一种柴油馏分加氢转化方法，该方法选用一种含分子筛的加氢转化催化剂，采用一段法、串联一段法及两段法加氢工艺流程对劣质柴油进行脱芳、脱硫及改进十六烷值。但该方法生产的柴油规格指标较低，硫含量小于500ppm，芳烃含量小于20wt％，催化裂化柴油原料中大量芳烃组分被加氢饱和，加氢反应氢耗高的同时，未能将不同的芳烃组分进行利用。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种清洁柴油的生产方法。本专利技术能够针对原料中的硫化物和芳烃的反应特点，采用不同的反应方式和反应条件进行针对性的脱除，不仅能够达到超深度脱硫，还能够以较低的氢耗分离出油品中的芳烃组分，同时，还能够以较低的装置能耗生产清洁柴油产品。
2、本专利技术提出一种清洁柴油的生产方法，包括如下步骤：
3、(1)柴油原料和氢气进入加氢反应器，进行加氢脱硫反应；
4、(2)加氢反应器流出物料经换热器与柴油原料换热，然后经高压分离器，得到气相组分和液相组分，其中液相组分再经汽提塔汽提，脱除杂质后的液相组分自上而下进入装填芳烃吸附剂的吸附脱芳反应器；
5、(3)吸附脱芳反应器进行吸附脱除反应后，未被吸附的物料从吸附脱芳反应器底部排出，即为清洁柴油产品。
6、进一步地，所述吸附脱芳反应器包括至少2个，优选2～4个吸附脱芳反应器进行并联轮换操作。当其中一个吸附脱芳反应器中芳烃吸附剂达到理论饱和吸附能力的80％～90％时对芳烃吸附剂进行再生处理，同时切换到并联的吸附脱芳反应器进行吸附脱除反应，以此类推。
7、进一步，所述再生处理的方法包括：向吸附脱芳反应器中加入解析剂，对吸附剂所吸附的芳烃组分进行解析，解析过程完成后，解析剂和被解析出的芳烃组分从吸附脱芳反应器中排出，进入分馏塔中进行分离，分离出解析剂和芳烃组分。其中，分离出的解析剂可重复使用。
8、进一步地，所述解析剂优选为甲苯、环己烷等中的一种或几种。
9、进一步地，所述解析剂的用量与处理的柴油原料的质量比2～10：1。
10、进一步地，步骤(1)中，所述柴油原料的性质包括：馏程为180～370℃，s含量≯15000μg/g，优选≯12000μg/g，n含量≯800μg/g，优选≯500μg/g，多环芳烃含量≯30wt％，优选10wt％～20wt％。所述柴油原料为直馏柴油、催化柴油、焦化柴油等中的一种或多种。
11、进一步地，步骤(1)中，所述加氢反应器为气相加氢反应器。
12、进一步地，步骤(1)中，所述加氢脱硫反应的条件包括：压力为0.1～6.0mpa，优选1.0～3.0mpa，温度为260～400℃，优选320～380℃，氢油体积比为100～800，优选300～600，体积空速为0.5～3.0h-1，优选0.5～1.5h-1。
13、进一步地，步骤(1)中，所述加氢反应器内装填的催化剂为具有烷基转移脱硫功能的催化剂，所述的催化剂包括载体和活性金属组分，载体为氧化铝，活性金属组分为mo和co。以催化剂的质量计，载体的含量为50％～92％，活性金属组分mo以氧化物计的质量含量为5％～30％，活性金属组分co以氧化物计的质量含量为3％～20％。所述催化剂的比表面积为≮200m2/g，孔容为≮0.30ml/g。如fripp研发的mo-co型fhuds-5催化剂。
14、进一步地，步骤(2)中，加氢反应器流出物料经换热器与柴油原料换热，换热后的加氢反应器流出物料降温至100～300℃，优选150～250℃。
15、进一步地，步骤(2)中，经高压分离器分离得到的气相组分可直接进入循环氢脱硫系统，也可从吸附脱芳反应器底部进入，用于将残留在芳烃吸附剂中的解析剂混合物料携带出吸附脱芳反应器，并经过冷凝器ii降温，分离出解析剂和气相物流，其中分离出的解析剂重复使用，分离出的气相物流进入循环氢脱硫系统。
16、进一步地，步骤(2)中，液相组分经汽提塔汽提，脱除的杂质为硫化氢、氨气等组分。
17、进一步地，步骤(2)中，液相组分经汽提塔汽提后，得到的液相物流可以先经过冷凝器i，降温至吸附脱芳反应器所需温度后再自上而下进入吸附脱芳反应器。
18、进一步地，所述吸附脱芳反应器的反应条件包括：压力为0～2mpa，优选0.1～0.5mpa；温度为10～100℃，优选20～80℃，体积空速0.1～1h-1。
19、进一步地，所述芳烃吸附剂包括载体和改性金属，所述载体为氧化铝和/或氧化硅；所述的改性金属可以是第ⅰb族、第ⅱb族、第ⅵb族和第ⅷ族中的一种或多种，优选为ni、cu或zn。以所述芳烃吸附剂的质量为基准，载体的含量为80％～99％，改性金属以氧化物计的含量为1％～20％。
20、本专利技术与现有技术相比，具有如下优点：
21、(1)本专利技术的工艺方法，将气相脱硫和吸附脱本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种清洁柴油的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附脱芳反应器包括至少2个，优选包括2～4个吸附脱芳反应器进行并联轮换操作。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，对吸附脱芳反应器进行再生处理的方法包括：向吸附脱芳反应器中加入解析剂，对吸附剂所吸附的芳烃组分进行解析，解析过程完成后，解析剂和被解析出的芳烃组分从吸附脱芳反应器中排出，进入分馏塔中进行分离，分离出解析剂和芳烃组分。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述解析剂优选为甲苯、环己烷中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述柴油原料的性质包括：馏程为180～370℃，S含量≯15000μg/g，优选≯12000μg/g，N含量≯800μg/g，优选≯500μg/g，多环芳烃含量≯30wt％，优选10wt％～20wt％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述加氢脱硫反应的条件包括：压力为0.1～6.0MPa，优选1.0～3.0MPa，温度为2
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，加氢反应器流出物料经换热器与柴油原料换热，换热后的加氢反应器流出物料降温至100～300℃，优选150～250℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，经高压分离器分离得到的气相组分直接进入循环氢脱硫系统，和/或从吸附脱芳反应器底部进入，用于将残留在芳烃吸附剂中的解析剂混合物料携带出吸附脱芳反应器，并经过冷凝器II降温，分离出解析剂和气相物流，其中分离出的解析剂重复使用，分离出的气相物流进入循环氢脱硫系统。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，液相组分经汽提塔汽提后，得到的液相物流先经过冷凝器I，再自上而下进入吸附脱芳反应器。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附脱芳反应器的反应条件包括：压力为0～2MPa，优选0.1～0.5MPa；温度为10～100℃，优选20～80℃，体积空速0.1～1h-1。
...【技术特征摘要】
1.一种清洁柴油的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附脱芳反应器包括至少2个，优选包括2～4个吸附脱芳反应器进行并联轮换操作。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，对吸附脱芳反应器进行再生处理的方法包括：向吸附脱芳反应器中加入解析剂，对吸附剂所吸附的芳烃组分进行解析，解析过程完成后，解析剂和被解析出的芳烃组分从吸附脱芳反应器中排出，进入分馏塔中进行分离，分离出解析剂和芳烃组分。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述解析剂优选为甲苯、环己烷中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述柴油原料的性质包括：馏程为180～370℃，s含量≯15000μg/g，优选≯12000μg/g，n含量≯800μg/g，优选≯500μg/g，多环芳烃含量≯30wt％，优选10wt％～20wt％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述加氢脱硫反应的条件包括：压力为0.1～6.0mpa，优选1.0～3.0mpa，温度为260～40...
【专利技术属性】
技术研发人员：李坤鹏，李士才，丁贺，李扬，代萌，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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