【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及皮革化学品生产，具体涉及一种硫酸化类皮革加脂剂用组合物、硫酸化类皮革加脂剂及其制备方法。
技术介绍
1、加脂剂是皮革加工中最重要且用量最大的专用化工材料之一，主要有三种类型。其中，一种是以天然油脂为主要原料的天然油脂类加脂剂，另一种是以石化产品为主要原料进行加工得到的合成类加脂剂，以及将上述两类产品混配而成的复合型加脂剂。与此同时，也有少量具有特种功能性的加脂剂。随着对于成革品质要求的提高，以及加工工艺的改进，对于多类型多品种多性能的皮革加脂剂的品质也提出了更高要求。
2、传统工艺为以天然油脂(鱼油、牛蹄油、蓖麻油、菜油、豆油等)及其衍生物为主要原料的硫酸化工艺。该工艺简单，对设备无特殊要求，能够适应不同生产条件与生产环境。并且，所得产品是一种性能很好的加脂剂品种或加脂组成成分，具体地，所得产品对皮革纤维具有良好的渗透性和较高的油脂吸净率，且加脂后的皮革具有较强的表面油润感。
3、常规的硫酸化工艺主要是通过浓硫酸与油脂及其衍生物脂肪链结构中的双键或羟基发生化学反应，从而引入具有亲水性的硫酸酯盐基团。该工艺采用过量的浓硫酸，必须至少进行两次用饱和食盐水洗涤操作，通过静置分出水性层以去除过量浓硫酸，这导致存在大量酸性浓盐水的污染问题(处理成本很高)。该传统工艺方法限制了硫酸化工艺的发展，并且以单一天然油脂及其衍生物为原料的硫酸化产物，在乳液耐酸、耐碱和耐电解质等性能方面存在缺陷，也不利于产品的广泛应用。
4、cn103667546a公开了一种复合型皮革加脂剂，该加脂剂是由非离子表面活
5、cn109517931a公开了一种高稳定性的皮革加脂剂及制备方法。该加脂剂由以下原料成分组成：改性牛蹄油、蜂蜡液、二缩三乙二醇、异十三醇肉豆蔻酸酯、油醇聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺、凡士林和水，所述原料成分的重量份数为：改性牛蹄油50～60份、蜂蜡液15～25份、二缩三乙二醇10～18份、异十三醇肉豆蔻酸酯8～15份、油醇聚氧乙烯醚5～10份、椰油酸二乙醇酰胺5～10份、凡士林1～2份、水65～75份。该加脂剂具有良好的乳化力、渗透性、稳定性能，可均匀深入的渗入皮板，分散天然油脂能力强。但是，原料改性牛蹄油为磷酸化改性牛蹄油，该物质采用五氧化二磷的磷酸化工艺制备得到，产物中不具有硫酸化产品结构特征，也没有硫酸化加脂剂组分结构的应用特性。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了解决现有硫酸化技术中存在的以天然油脂及其衍生物为原料生产的硫酸化产物具有耐酸性、耐碱性和耐电解质性能差的问题，以及采用饱和食盐水洗涤去除过量浓硫酸导致的酸性浓盐水污染的问题。
2、为了实现上述目的，本专利技术的第一方面提供一种硫酸化类皮革加脂剂用组合物，该组合物中含有各自独立保存或两者以上混合保存的以下组分：
3、矿物油、油酸单甘脂、油酸双甘酯、非离子型乳化剂、天然油脂、渗透剂；
4、所述非离子型乳化剂为油酸聚乙二醇单酯或油醇聚氧乙烯基醚(n)；其中，所述n为3或5；
5、所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯基醚(m)或顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠；其中，所述m为7、8或9；
6、以所述组合物的总质量为基准，所述矿物油的含量为10～20wt％，所述油酸单甘脂的含量15～25wt％，所述油酸双甘酯的含量为25～35wt％，所述非离子型乳化剂的含量5～10wt％，所述天然油脂的含量为20～35wt％，所述渗透剂的含量为5～10wt％。
7、本专利技术的第二方面提供一种制备硫酸化类皮革加脂剂的方法，该方法应用本专利技术第一方面所述的组合物中的各组分进行，包括：
8、(1)将矿物油、油酸单甘脂、油酸双甘酯、非离子型乳化剂、天然油脂加入反应瓶中，将反应体系的温度保持在20～30℃下，缓慢加入浓硫酸，加完浓硫酸后再升温，并依次进行第一硫酸化反应、第二硫酸化反应，得到混合溶液i；
9、(2)对所述混合溶液i进行降温处理，再加入渗透剂，并调节ph值，得到混合溶液ii；
10、(3)再向所述混合溶液ii中加入计量水，搅拌均匀后，得到硫酸化类皮革加脂剂；所述硫酸化类皮革加脂剂中有效固体的含量为70～80wt％。
11、本专利技术的第三方面提供由本专利技术第二方面所述的方法制备得到的硫酸化类皮革加脂剂。
12、本专利技术采用矿物油、油酸单甘脂、油酸双甘酯和天然油脂为主要原料制备皮革加脂剂，并将添加特定用量的非离子型乳化剂(油酸聚乙二醇单酯或油醇聚氧乙烯基醚(n)，其中，n为3或5)参与硫酸化反应，再在硫酸化产物中引入特定用量的渗透剂(异构十三醇聚氧乙烯基醚(m)(其中，m为7、8或9))，或引入特定用量的快速渗透剂t(顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠)，以提高硫酸化产品乳化稳定性与渗透性。将所述皮革加脂剂用于制备皮革，得到的加脂皮坯具有优异的柔软度和表面滋润的油感，且所得产品在加脂过程中具有渗透吸收快、加脂浴液吸净率高的特点。
13、本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
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1.一种硫酸化类皮革加脂剂用组合物，其特征在于，该组合物中含有各自独立保存或两者以上混合保存的以下组分：
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述矿物油选自10号白矿油、15号白矿油、32号白矿油中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述非离子型乳化剂优选为油酸聚乙二醇单酯；
4.一种制备硫酸化类皮革加脂剂的方法，其特征在于，该方法应用权利要求1-3中任意一项所述的组合物中的各组分进行，包括：
5.根据权利要求4所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述第一硫酸化反应的条件至少满足：温度为25～30℃、时间为2-3h。
6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述第二硫酸化反应的条件至少满足：温度为50～60℃、时间为3-4h。
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的方法，在步骤(2)中，所述降温处理的条件至少满足：降至温度为30～35℃。
8.根据权利要求4-7中任意一项所述的方法，在步骤(2)中，采用浓度为30wt％的NaOH溶液来调节所述pH值；
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