【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及香料及精细化工，特别是涉及一种利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法。
技术介绍
1、大茴香醇，又称茴香醇，对甲氧基苯甲醇或4-甲氧基苯甲醇；室温下为白色或淡黄色固体，分子量为138.16，熔点23.8℃，沸点259℃，闪点137℃，折射率为1.5430-1.5450，不溶于水，微溶于丙二醇、甘油，易溶于乙醇、二氯甲烷、二氯乙烷、甲醇等。具有清淡而又略带紫丁香花香香气，并伴有茴香和山楂的香韵；可应用于一些常见的日化型或者食品型香精中；也可作为原料药中间体，应用在一些抗生素合成当中；也可作为羟基的保护基，用于特定的化学合成过程中。
2、大茴香醛，即对甲氧基苯甲醛或4-甲氧基苯甲醛，是一种常见的食用香料。大茴香醛具有持久的山楂花香气，是调配山楂花型香精的主体香料。同时，大茴香醛也可用于紫丁香、兰花、葵花、金合欢等花香型以及香薇等非花型香精中，也可以用于檀香等重型木香香精中；其在食品中用于调和香、增加甜味。此外，大茴香醛也是无氰镀锌de添加剂的优良光亮剂；也是一种重要的医药中间体，用于合成抗微生物药物羟氨苄基青霉素；同时也是常用防晒剂阿伏苯宗、omc的重要原料。
3、目前，常见合成大茴香醇分为如下几种方法：
4、大茴香醛还原法，利用大茴香醛在催化剂作用下经过加氢反应或者化学还原反应制得，具体的可参照cn102320939、tetrahedron lett.，2009，50(32)：4624-4628、cn1994988、chem.commun.，2012，48(66)：8276-8278
5、对甲氧基甲苯氧化法，运用电化学或者空气氧化等方法，将对甲氧基甲苯的苄位选择性氧化成苯甲醇结构，即可得到大茴香醇，具体的可参照org.lett.，2012，14(3)：938-941、science，2011，331(6014)：195-199、cn103936567、cn103936568或cn106673985。
6、对甲氧基苄卤水解方法，利用苄氯、苄溴等化合物在碱性或者酸性条件下容易发生水解的特性，将其转化为对应的苯甲醇类化合物，也就是大茴香醇。具体可参照：tetrahedron，2022，58(49)：9879-9887、new j.chem，2011，35(2)：292-298、cn102791667b或精细化工中间体，2004，34(6)：24-26。
7、受大茴香醇苯环上甲氧基为供电子取代基的影响，其苄醇结构活性较高，在加热或者酸性条件下容易发生分子间脱水反应，生成双(对甲氧基苄基)醚，如方程式i所示。根据cn102791667b中的记载，即便加入抑制剂，大茴香醇在加热条件下仍有部分会发生脱水成醚的现象。因此，常见大茴香醇合成工艺，特别是对甲氧基苄卤水解法，在大茴香醇脱重釜残中，存在大量大茴香醇脱水成醚的副产物——双(对甲氧基苄基)醚。若这些釜残直接作为废液排入环保系统，不但会造成含有大茴香醇片段分子资源的浪费，也会增加环保设备的运行负担。所以，对大茴香醇分离过程釜残液中的双(对甲氧基苄基)醚进行再利用具有重要意义。
8、
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，利用大茴香醇釜残液中所含的双(对甲氧基苄基)醚制备大茴香醛，降低废液处理成本，提高对大茴香醇釜残液的利用率。
2、为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
3、一种利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，包括以下步骤：
4、s1：将含有双(对甲氧基苄基)醚的大茴香醇釜残液和任选的大茴香醇溶解到有机溶剂中，得到溶液；
5、s2：将氧化催化体系加入s1得到的溶液中；
6、s3：升温加压进行氧化反应；
7、s4：待反应体系中双(对甲氧基苄基)醚的含量降低至原来的2％以下；
8、s5：将反应物料经水洗、萃取、脱溶、脱重，得到大茴香醛。
9、优选的，在上述利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法中，所述双(对甲氧基苄基)醚在所述大茴香醇釜残液中的质量浓度为5-70wt％。
10、优选的，在上述利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法中，s1中所述有机溶剂与所述大茴香醇釜残液的质量比为0.5：1-10：1。
11、优选的，在上述利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法中，s1中所述有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，2-二甲氧基乙烷、1，1-二氯乙烷、三氯甲烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1，-三氯乙烷、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、1，4-二氧六环、乙腈、氯苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯、异丙基醚、叔丁基甲醚、氟苯、四氢呋喃、环己烷、正己烷中的任意一种。
12、优选的，在上述利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法中，s1中所述大茴香醇釜残液中大茴香醇质量浓度≥0.2％时，所述大茴香醇的加入量为0；所述大茴香醇釜残液中大茴香醇质量浓度＜0.2％时，所述大茴香醇的加入量为大茴香醇釜残液中所述双(对甲氧基苄基)醚质量的0.5％-10％。
13、优选的，在上述利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法中，s2中所述氧化催化体系包括第一催化剂、第二催化剂、酸碱调节剂、添加剂和水；将所述第一催化剂、第二催化剂、酸碱调节剂、添加剂溶于水后加入s1得到的溶液中；和/或将所述第一催化剂、第二催化剂、酸碱调节剂、添加剂和水分别加入s1得到的溶液中。
14、优选的，在上述利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法中，所述第一催化剂的添加量为大茴香醇釜残液中所述双(对甲氧基苄基)醚质量的0.2％-8％；所述第二催化剂的添加量为大茴香醇釜残液中所述双(对甲氧基苄基)醚质量的0.3％-6％；所述酸碱调节剂的添加量为大茴香醇釜残液中所述双(对甲氧基苄基)醚质量的0.5％-5.0％；所述添加剂的添加量为大茴香醇釜残液中所述双(对甲氧基苄基)醚质量的0.5％-5.0％；所述水与所述第一催化剂的质量比为0.5:1-10：1。
15、优选的，在上述利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法中，所述第一催化剂为铜、铁、钴、钯、铈的水溶性盐及其溶液，具体为氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜、磷酸铜、氯化亚铜、硫酸铁、硫酸亚铁、硝酸铁、氯化铁、磷酸铁、醋酸铁、醋酸亚铁、乙酰丙酮铁、氯化钴、硫酸钴、硝酸钴、醋酸钴、磷酸钴、乙酰丙酮钴、醋酸钯、氯化钯、硝酸铈、氯化铈、硫酸铈、醋酸铈中的一种或两种；所述第二催化剂为2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物、4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物、4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物、4-乙酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物、4-乙酰氨-2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物、n-羟基邻苯二甲酰亚胺、9-氮杂双环[本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，所述双(对甲氧基苄基)醚在所述大茴香醇釜残液中的质量浓度为5-70wt％。
3.根据权利要求1所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，S1中所述有机溶剂与所述大茴香醇釜残液的质量比为0.5：1-10：1。
4.根据权利要求1或3所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，S1中所述有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，2-二甲氧基乙烷、1，1-二氯乙烷、三氯甲烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1，-三氯乙烷、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、1，4-二氧六环、乙腈、氯苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯、异丙基醚、叔丁基甲醚、氟苯、四氢呋喃、环己烷、正己烷中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，S1中所述大茴香醇釜残液中大茴香醇质量浓度≥0.2％时，所述大茴香醇的加入量为0；
6.根据权利要求1所
7.根据权利要求6所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，所述第一催化剂的添加量为大茴香醇釜残液中所述双(对甲氧基苄基)醚质量的0.2％-8％；
8.根据权利要求7所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，所述第一催化剂为铜、铁、钴、钯、铈的水溶性盐及其溶液，具体为氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜、磷酸铜、氯化亚铜、硫酸铁、硫酸亚铁、硝酸铁、氯化铁、磷酸铁、醋酸铁、醋酸亚铁、乙酰丙酮铁、氯化钴、硫酸钴、硝酸钴、醋酸钴、磷酸钴、乙酰丙酮钴、醋酸钯、氯化钯、硝酸铈、氯化铈、硫酸铈、醋酸铈中的一种或两种；
9.根据权利要求1所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，S3中所述升温温度为50℃-90℃，所述加压压力为1.0MPa-5.0MPa，所述氧化反应的反应氛围为惰性气体氛围，所述氧化反应中反应体系的氧含量为2％-6％。
10.根据权利要求1所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，S4中还包括反应结束后降低反应温度至20℃-35℃。
...【技术特征摘要】
1.一种利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，所述双(对甲氧基苄基)醚在所述大茴香醇釜残液中的质量浓度为5-70wt％。
3.根据权利要求1所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，s1中所述有机溶剂与所述大茴香醇釜残液的质量比为0.5：1-10：1。
4.根据权利要求1或3所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，s1中所述有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，2-二甲氧基乙烷、1，1-二氯乙烷、三氯甲烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1，-三氯乙烷、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、1，4-二氧六环、乙腈、氯苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯、异丙基醚、叔丁基甲醚、氟苯、四氢呋喃、环己烷、正己烷中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征在于，s1中所述大茴香醇釜残液中大茴香醇质量浓度≥0.2％时，所述大茴香醇的加入量为0；
6.根据权利要求1所述的利用大茴香醇釜残液制备大茴香醛的方法，其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员：李钦功，于明，马啸，吴建国，李冰，张花，曹莹，黄珊珊，
申请(专利权)人：山东新和成药业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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