含聚乳酸聚酯树脂混合物以及由其制备的产品制造技术

本发明专利技术公开了一种含聚乳酸聚酯树脂混合物，由如下重量百分数的组分组成：（Ａ）聚乳酸聚酯树脂，其重均分子量为２００００～１４００００；（Ｂ）脂肪族树脂；（Ｃ）稳定剂；其中，Ａ的含量为（Ａ＋Ｂ）的６～４０％，Ｃ的含量为（Ａ＋Ｂ）的０．２～５％。本发明专利技术提供的含聚乳酸聚酯树脂混合物改善了初始树酯的性能，其具有很好的长期使用性能和透明性，适合于制备薄膜、致密片材、泡沫片材和无纺布纤维，可用于包装、覆盖、雨衣面料和多种其他用途中。

Polylactic acid polyester resin mixture and products made therefrom

The invention discloses a containing polylactic acid polyester resin mixture is composed of the following components: weight percentage (A) of polylactic acid polyester resin, the weight average molecular weight is 20000 ~ 140000; (B) an aliphatic resin (C); stabilizer; among them, the content of A is 6 (A + B) to 40%, the content of C is 0.2 ~ 5% (a B). The invention provides a polylactic acid containing polyester resin mixture can improve the performance of initial resin, which has good long-term performance and transparency, which is suitable for the preparation of dense film, sheet, foam sheet and non-woven fiber, can be used for packing and covering, fabrics and a variety of other applications.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含聚乳酸聚酯树脂的组合物。
技术介绍
聚乳酸是由D-乳酸、L-乳酸及D-、 L-乳酸混合物或者DL-乳酸 聚合得到。是由可再生的植物原料(如淀粉)得到的热塑性材料，它 们是透明或者半透明的，耐霉菌性能良好。这类材料具有生物降解特 征，在堆肥条件下降解周期非常短，不会超过2个月，在通常储存条 件下，制成品的性能，尤其是薄膜制品，随着时间的延长衰减严重。 另外，他的主要缺点还有，通过吹膜或者流延工艺的通用设备制造得 到的薄膜的撕裂强度低。而且，这些薄膜模量高，非常硬，不适合软 包装应用。脂肪族树脂乙烯-醋酸乙烯聚合物具有良好的柔软性，橡胶般的 弹性，在-5(TC下仍能够具有较好的可挠性，透明性和表面光泽性好， 化学稳定性良好，抗老化和耐臭氧强度好，无毒。乙烯-醋酸乙烯树 脂用途广泛，主要产品有薄膜、线缆敷料、涂层制品、模塑制品。脂肪族树脂乙烯-丙烯酸甲酯是由于其独特的化学结构，乙烯-丙 烯酸甲酯的热稳定性优异，具有出色的柔韧和弹性、突出的粘结性能， 主要产品有薄膜、发泡材料。脂肪族树脂乙烯-丙烯酸共聚物是一种具有热塑性和极高粘接性的聚合物，由于羧基团的存在以及氢键的作用，聚合物的结晶化被抑 制，主链的线性被破坏，因此提高了乙烯-丙烯酸共聚物的透明性和 韧性，降低了熔点和软化点，广泛应用于包装、粉末涂层、粘合剂等 方面。在化学稳定性方面，乙烯-丙烯酸共聚物材料较差。聚乳酸树脂与其他树脂的二元配混物构成了很多专利的主题，专利EP-0980894A1描述了由聚乳酸和聚丁二酸丁二醇的混合物在加入 一种增塑剂的条件下制备的薄膜材料，具有短期降解特征。US专利5885199也描述了聚乳酸与聚酯的二元配混物，抗撕裂 性能差，同样具有短期降解的特征。中国专利CN1489616A描述了聚乳酸的三元共混物，制备的薄膜 材料具有较好的抗撕裂性能，但同样具有短期降解特征，不能应用于 需要长期应用薄膜的场合。如前所述，聚乳酸的透明度优良，乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯类共聚物同样可以得到优良透明度的膜材、片材等模制品。 另一方面，在很多应用场合需要制品的使用期限要较长，要有足够的 使用寿命。尤其在长途物流过程中，比如海洋运输，由于聚乳酸本身 的软化点较低，导致含聚乳酸聚酯树脂薄膜类材料在50° C以上的 货柜内性能衰减严重，造成薄膜的使用寿命不能满足实际的应用需 求，从而限制了聚乳酸聚酯树脂材料的应用。稳定剂的配合使用可以 有效解决上述问题。含环氧官能基团物质，包含种类很多，环氧基团可以和聚酯树脂 中存在的羧基反应生成酯类基团，其反应速度取决于环氧类物质的结构和反应环境。这类物质是热固性环氧树脂的反应单元，某些特定结 构或者组成的含环氧官能基团物质也被用作某些体系的扩链或交联 剂。含噁唑啉官能基团物质是一种重要的有机反应中间体。含有两个 碳、氮、氧及碳氮双键五员杂环的化合物,因为其化学性质相当活泼， 在一定温度下能与羧基、酸酐、氨基、环氧基、琉基、酚羟基、异 氰酸根等进行开环反应。两官能团以上物质如二恶唑啉常常可作为高 聚物的扩链剂或交联剂。含亚胺官能基团物质如碳化二亚胺类物质(PCD)是聚氨酯材料 中广泛应用的水解稳定剂，PCD易于与酯基水解生成的羧酸反应， 生成酰脲衍生物，从而消除羧基，防止水解蔓延。PCD通常包含单 碳化二亚胺和聚碳化二亚胺。含异氰酸酯官能基团物质中常用的有TDI及其二聚体、MDI 二 聚体及PAPI、烷基异氰酸酯等，是聚氨酯合成的原料，在混炼型聚 氨酯中常被用作硫化助剂。在专利W099/28367中，异氰酸酯物质被用作链增长剂或者扩链 剂，在聚酯生产的反应完成前后处于熔融状态时加入。聚乳酸聚酯树脂材料的通用化应用开发在缓解环境负担、减少石 油树脂使用方面具有重要价值。聚乳酸材料在单独使用时存在缺陷， 比如降解速度过快、在某些应用场合中的使用寿命不能满足设计要 求、片材模量过大(不能用作覆盖材料)、材料粘度过大导致成型周 期过长。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种透明度好，适合于长期使用的含聚乳 酸聚酯树脂混合物。为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案本专利技术从聚乳酸材料的应用需求出发，发现聚乳酸类植物基树脂 材料与乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯类共聚物与某些具有特 定特征的稳定剂的混合物存在一个临界组成范围，在这个范围内可以 使材料在满足透明度要求的同时，具备长期使用性能，从而满足某些 应用场合的要求。具体方案如下一种含聚乳酸聚酯树脂混合物，由如下重量百分数的组分组成(A)聚乳酸聚酯树脂，其重均分子量为20000 140000;OB)脂肪族树脂； (C)稳定剂；其中，A的含量为(A+B)的6 40%， C的含量为(A+B)的 0.2 5%。在上述含聚乳酸聚酯树脂混合物中，聚乳酸聚酯树脂是由D-乳 酸、L-乳酸及其D-、 L-乳酸或者DL-乳酸聚合得到，重均分子量优选 为30000 140000。分子量高于140000在成膜过程中易于出现挤出不 稳定现象，分子量低于20000会使得模制品表面粘联严重，不利于模 制品在保证透明度的前提下最终定型。本专利技术所使用的聚乳酸聚酯本 专利技术使用聚乳酸与D-乳酸含量无关。聚乳酸中2. 12重量％ D-乳酸 的存在可以适当调整聚乳酸的耐热性能。在上述含聚乳酸聚酯树脂混合物中，所述脂肪族树脂为D或E或其混合物；D为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA) ， EVA中VA (醋 酸乙烯)含量优选5~40%重量，熔融指数范围为l 30g/10min; E为 乙烯与含丙烯酸酯基团物质的共聚物,熔融指数范围为l 30g/10min。 含丙烯酸酯基团物质优选为乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙 烯-丙烯酸丁酯中的一种或一种以上的混合物。该树脂是通用材料， 由于其本身的结构特征与聚乳酸有较好的相溶性，在一定配比范围内 具有较好的透明性。在上述含聚乳酸聚酯树脂混合物中，所述稳定剂为含环氧官能 基团物质、含噁唑啉官能基团物质、含亚胺官能基团物质或含异氰酸 官能基团中的一种或一种以上的混合物，稳定剂的官能度大于1。稳定剂的含量为(A+B)的0.2 5%，当含量过高时，会是模制 品的透明度降低、加工不稳定；当含量太少时，混合物的长期使用效 果得不到保证。所述含环氧官能基团物质为环氧大豆油、环氧丙烷、环氧乙垸或 是在苯乙烯低聚物、丙烯酸酯类低聚物、烯烃-丙烯酸酯类低聚物主 链或支链上引入环氧基团所形成的物质；含环氧官能基团物质的分子 量范围为50 10000，环氧值为50 800g/mol。所述含噁唑啉官能基团物质为含二噁唑啉物质，例如2，2' -(1,3-亚苯基)-二恶唑啉、2-乙基-2-噁唑啉或双噁唑啉基苯。分子量范围 50 5000。所述含亚胺官能基团物质优选单碳化二亚胺、聚碳化二亚胺、二异丙基碳化二亚胺或二环己基碳化二亚胺，官能度1~3.5，分子量范围50 5000。所述含异氰酸酯官能基团物质可以是含烷基异氰酸酯物质，可以 是含苯基异氰酸酯物质，可以是一元官能和多元官能异氰酸酯物质的 混合物或者单一物质，官能度1~2.5，分子量不高于1500。例如TDI、 TDI 二聚物、MDI 二聚物、PAPI、辛基异氰酸酯、十二垸基异氰酸 酯、十八垸基异氰酸酯、二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含聚乳酸聚酯树脂混合物，由如下重量百分数的组分组成：　（Ａ）聚乳酸聚酯树脂，其重均分子量为２００００～１４００００；　（Ｂ）脂肪族树脂；　（Ｃ）稳定剂；　其中，Ａ的含量为（Ａ＋Ｂ）的６～４０％，Ｃ的含量为（Ａ＋Ｂ ）的０．２～５％。

【技术特征摘要】
1.一种含聚乳酸聚酯树脂混合物，由如下重量百分数的组分组成(A)聚乳酸聚酯树脂，其重均分子量为20000～140000；(B)脂肪族树脂；(C)稳定剂；其中，A的含量为(A+B)的6～40％，C的含量为(A+B)的0.2～5％。2. 根据权利要求1所述的含聚乳酸聚酯树脂混合物，其特征在于 所述聚乳酸聚酯树脂是由D-乳酸、L-乳酸及其D-、 L-乳酸或者DL-乳酸聚合得到，重均分子量为30000~140000。3. 根据权利要求1所述的含聚乳酸聚酯树脂混合物，其特征在于 所述脂肪族树脂为D或E或其混合物；D为乙烯-醋酸乙烯共聚物，熔融指数范围为1 30g/10min; E为乙烯与含丙烯酸酯基团物质的共聚物，熔融指数范围为 1 30g/10min。4. 根据权利要求3所述的含聚乳酸聚酯树脂混合物，其特征在于 所述含丙烯酸酯基团物质为乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙 烯-丙烯酸丁酯中的一种或一种以上的混合物。5. 根据权利要求1所述的含聚乳酸聚酯树脂混合物，其特征在于 所述稳定剂为含环氧官能基团物质、含噁唑啉官能基团物质、含亚胺 官能基团物质或含异氰...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐依斌，王林，曹民，宁凯军，黄险波，夏世勇，麦堪成，
申请(专利权)人：中山大学，金发科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]