The invention discloses a method for the synthesis of royal jelly acid. It consists of oleic acid by stepwise process, followed by the 1, 8 - (Z) - seventeen, 8 carbon diene (Z) - carbene seventeen - 1 - 8 - hydroxy alcohol, octyl aldehyde and other processes, the final synthesis of royal jelly acid (E - HO (CH: 2): CH = 7 CHCOOH), or by 8 (Z) - seventeen - 1 - ene carbon alcohol by 8 (Z) - carbene seventeen - 1 - 8 - acetoxy alcohol acetate, synthesis of royal jelly acid kesin. The invention of the process for the synthesis of royal jelly acid route is reasonable in design, simple process, raw materials used widely oleic acid, low cost, is an economical and efficient synthesis of royal jelly acid method, and provides a new way for the comprehensive utilization of oleic acid.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及,尤其是涉及一种由油酸出发合成王浆酸的方法。人类对蜂王浆的利用历史久远,早在《神仙传》中就有关于蜂王浆能够使人精力充沛,延长生命的记载。随着研究的深入,发现蜂王浆中含有1O-羟基-2(E)-癸烯酸(10-HAD,分子式E-HO(CH2)7CH=CHCOOH)),约占蜂王浆总量的1.4~1.8%,是蜂王浆中的特有成份,故称之为王浆酸(又称蜂王酸),是由5~15日工蜂头部营养腺分泌的,具有多种生理活性的物质。它具有抗癌、灭菌、强壮肌体和强烈抑制淋巴癌、乳腺癌等多种癌细胞的作用。能够增强肌体免疫功能,防止脱发等功效。广泛用作保健食品及饮料的添加剂,以及用于治疗急性辐射损伤和化学物质所致的损伤;还可作化妆品的增效剂等。我国是世界上蜂王浆的主要出口国,其质量等级主要以王浆酸的含量作为控制指标,需要相当量的10-HAD。此外通过合成来调制中低档的普通蜂蜜,以提高其应用价值,提高附加值。因此,对10-HAD的需求是很大的,我国尚无生产标准品的厂家,多从日本以高价进口。由于王浆酸在蜂王浆中含量很低,从天然物质提取的10-HAD难以满足需要,化学合成就成了一种最为便捷的途径。1996年《广西化工》第25卷第1期&#60蜂王酸的应用及制备&#62一文中介绍了多种化学合成工艺路线。如格氏试剂法(以己二醇为原料)、Wittig-Homer试剂法(1,6-己二醇为原料)、臭氧化法(1,5-环辛二烯为原料)、澳化法(以蓖麻油为基本原料)以及Knoevenagel缩合法(以辛二酸或1,8-辛二醇为原料)等。但是这些合成路线普遍存在操作 ...
【技术保护点】
一种合成王浆酸的方法,它由油酸出发采用分步工艺,依次经1,8(Z)-十七碳二烯、8(Z)-十七碳烯-1-醇、8-羟基辛醛等工序,最终合成王浆酸(E-HO(CH↓[2])↓[7]CH=CHCOOH),其特征是:所述分步工序如下:A.将油酸 与低碳酸酐按1∶1~1∶10摩尔比加热回流,加入油酸量1/15000~1/500的催化剂(Pph↓[3])↓[2]PdCl↓[2];于165~350℃之间,负压力条件下反应,馏出物经水洗后,分离得到1,8(Z)-十七碳二烯产物。B.1, 8(Z)-十七碳二烯、硼氢化钙的四氢呋喃溶液按1∶0.5~4∶0.5摩尔比混合回流,滴加1份乙酸乙酯充分反应,在碱性环境下加入1份30%的H↓[2]O↓[2]反应,乙醚萃取,上柱分离后得到8(Z)-十七碳烯-1-醇。C.加入有机溶剂稀释 8(Z)-十七碳烯-1-醇,通臭氧至反应完全,加入适量锌粉、酸和水分解臭氧化物,室温~0℃以下反应,水洗,上柱分离得产物8-羟基辛醛。D.在适量六氢吡啶存在下,丙二酸溶于无水吡啶中并按与8-羟基辛醛1∶1~2∶1摩尔比共同加热回流至反应 完全,倒入适量的无机酸中 ...
【技术特征摘要】
1.一种合成王浆酸的方法,它由油酸出发采用分步工艺,依次经1,8(Z)-十七碳二烯、8(Z)-十七碳烯-1-醇、8-羟基辛醛等工序,最终合成王浆酸(E-HO(CH2)7CH=CHCOOH),其特征是所述分步工序如下A.将油酸与低碳酸酐按1∶1~1∶10摩尔比加热回流,加入油酸量1/15000/500的催化剂(Pph3)2PdCl2;于165~350℃之间,负压力条件下反应,馏出物经水洗后,分离得到1,8(Z)-十七碳二烯产物。B.1,8(Z)-十七碳二烯、硼氢化钙的四氢呋喃溶液按1∶0.5~4∶0.5摩尔比混合回流,滴加1份乙酸乙酯充分反应,在碱性环境下加入1份30%的H2O2反应,乙醚萃取,上柱分离后得到8(Z)-十七碳烯-1-醇。C.加入有机溶剂稀释8(Z)-十七碳烯-1-醇,通臭氧至反应完全,加入适量锌粉、酸和水分解臭氧化物,室温~0℃以下反应,水洗,上柱分离得产物8-羟基辛醛。D.在适量六氢吡啶存在下,丙二酸溶于无水吡啶中并按与8-羟基辛醛1∶1~2∶1摩尔比共同加热回流至反应完全,倒入适量的无机酸中,用乙醚萃取,水相用碱液处理,再用无机酸调至酸性环境、有机溶剂提取,浓缩得到最终产物王浆酸。2.如权利要求1所述的王浆酸合成方法,其特征是可以由8(Z)-十七碳烯-1-醇与乙酐按1∶1~1∶3的比例反应,经水洗得到8(Z)-十七碳烯-1-醇乙酸酯,再由8(Z)-十七碳烯-1-醇乙酸酯按上述C...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘复初,李雁武,林军,朱洪友,
申请(专利权)人:云南大学合成化学研究所,
类型:发明
国别省市:53[中国|云南]
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