【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及3d打印材料领域，更具体的说是涉及一种用于3d打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、种植义齿修复已成为有效治疗牙列缺损、缺失，恢复口腔咀嚼功能的重要方法。同时3d打印技术极大地推动了种植导板的发展。数字化导板技术的优势在于提高了诊断、手术和修复的精度，而选择合适的种植导板树脂进行安全、高效、微创的种植手术治疗，是今后种植治疗的发展趋势。
2、目前市面种植导板树脂主要局限性有：①导板侧壁的设计一般是实体非镂空结构，目前3d打印的种植导板大多是半透明并存在固化黄变的问题，干扰医生视线，影响种植效率及安全。②3d打印得到的种植导板不具有抗菌性。在种植手术有创伤的情况下，种植导板的无菌化显得尤为重要。非无菌的种植导板对传统灭菌消毒的需求增加了额外工作量，降低了种植工作效率。
3、因此，提供一种用于3d打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂及其制备方法和应用是本领域技术人员亟需解决的问题。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术提供了一种用于3d打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂(简称种植导板复合树脂)及其制备方法和应用，解决目前种植导板树脂光固化后透明度低并伴有固化黄变，且需要传统灭菌方式进行灭菌，影响工作效率的问题。
2、本专利技术提供了光固化成型的、透明度高且无黄变、具有抗菌性能、能够满足种植手术中引导用途的一种种植导板复合树脂，具有重要的研究价值。
3、为了实现上述目的，本专利技术采
4、种植导板复合树脂在一定波长的紫外光下发生光固化反应成型，复合树脂是丙烯酸酯类低聚物、丙烯酸酯单体、光引发剂、无机填料、抗菌剂、抑黄增透剂混合的高分子材料；抗菌剂是将银盐完全溶解在特定丙烯酸酯单体中，完全溶解后得到银胺溶液。复合树脂其他组分混合后，将银胺溶液添加到树脂中，通过优化添加量，使其能通过3d打印的方式打印成形，在固化过程中实现纳米银的原位合成，因此导板获得抗菌性。通过选择添加一类抑黄增透剂，可提高导板的透明度，且固化后导板不会出现明显黄变。
5、优选的，该种植导板复合树脂各组分按重量份数计如下：二官能度聚氨酯丙烯酸酯20～30份；六官能度聚氨酯丙烯酸酯20～30份；丙烯酸酯单体40～60份；光引发剂3～10份；无机填料0.1～0.2份；抑黄增透剂uvk-yk 0.25～0.7份；抗菌剂(银胺溶液)0.025～0.05份。
6、优选的，丙烯酸酯单体包含三官能团丙烯酸酯单体、双官能团丙烯酸酯单体及单官能团丙烯酸酯单体。3种单体用量无具体比例要求。
7、优选的，选择一种有还原性的单体2-(叔丁基氨基)甲基丙烯酸乙酯作为银盐溶解剂。
8、优选的，所述无机填料为二氧化钛、氧化锌、二氧化硅中的至少一种。
9、优选的，光引发剂选自(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的至少一种。
10、抑黄增透剂uvk-yk能通过抗氧化、消色、结构歧化等作用，达到减少或掩盖固化黄变和引入银胺溶液导致的黄变，具有提高导板透明度的功能。
11、本专利技术还提供了一种3d打印高透无黄变具有抗菌性能的种植导板的制备方法，包括以下步骤：
12、s1：将40～60份丙烯酸酯单体及20～30份二官能度聚氨酯丙烯酸酯、20～30份六官能度聚氨酯丙烯酸酯混合，得到混合溶液w1；
13、s2：将3～10份的光引发剂与0.1～0.2份无机填料加入到混合溶液w1中，在适当温度下充分搅拌，得到混合物w2；
14、s3：向步骤s2中所述的混合物w2中加入0.025～0.05份抗菌剂(银胺溶液)，充分搅拌得到均匀液体w3；
15、s4：将0.25～0.7份抑黄增透剂加入w3中充分搅拌得到均匀液体w4；
16、s5：对得到的均匀液体w4进行3d打印光固化成型加工，得到成型材料；
17、s6：对得到的成型材料用乙醇进行清洗，待表面干燥(气枪吹干或者自然风干)后放入固化箱进行后固化处理。成型材料放入固化箱中盛有水的容器里，需完全浸没在水中，固化时间为10min。
18、进一步，步骤s2中搅拌时间设为3～4h；步骤s3中搅拌时间设为30～50min；步骤s4中搅拌时间设为30～50min；s2、s3、s4中搅拌温度均为20～35℃。
19、优选的，步骤s5中采用的光源波长385～405nm，3d打印温度设为20～35℃，湿度设为20～65％。
20、优选的，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(二官能度聚氨酯丙烯酸酯、六官能度聚氨酯丙烯酸酯)分子中不含苯环苄基，黄变小，二次固化后褪黄快，对导板整体的透明度没有影响。
21、进一步，所述抗菌剂的制备方法如下：将乙基己酸银与2-(叔丁基氨基)甲基丙烯酸乙酯充分搅拌得到抗菌剂；所述搅拌温度为室温，搅拌时间为40～45min；所述乙基己酸银的质量分数为8％。
22、进一步，所述的一种可抗菌的高透无黄变3d打印种植导板在种植义齿修复中的应用。
23、经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本专利技术公开提供了一种用于3d打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂及其制备方法和应用，具有以下有益效果：
24、(1)其脂肪族聚氨酯丙烯酸酯作为主体，与丙烯酸酯单体、光引发剂、无机填料和抑黄增透剂混合后再引入银胺溶液，在一定波长的光引发下发生自由基聚合得到高透无黄变的具有抗菌性能种植导板，从而在种植手术中给医生及患者带来极大的便利。其中脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的端乙烯基在uv光照射下经过光引发剂引发自由基聚合交联为网络互穿结构，同时银胺溶液在固化时自由基还原ag+原位生成纳米银，从而获得抗菌性能。聚氨酯丙烯酸酯的交联保证了材料的强度及稳定性，能充分满足种植导板的力学性能需求。
25、(2)纳米银抗菌机制：纳米状态的银具有极大的比表面积，当材料表面的纳米银接触到带负电的细菌细胞膜，即与细菌体内带负电的活性酶产生库伦引力而强烈吸附，并与酶蛋白中的活性基团-sh、-nh等作用，使蛋白质凝固，细胞丧失分裂增殖能力而死亡；纳米银也可与细胞膜结合，引起细胞膜的凹陷和透化，使细胞膜内物质外漏，致细菌死亡。
26、(3)抑黄增透剂能通过抗氧化、中和、结构歧化等方式消除或掩盖固化成型材料的黄变和引入银胺溶液导致的黄变。
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1.一种用于3D打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂，其特征在于，所述复合树脂按重量份数计，含有如下组分：二官能度聚氨酯丙烯酸酯20～30份、六官能度聚氨酯丙烯酸酯20～30份、丙烯酸酯单体40～60份、光引发剂3～10份、无机填料0.1～0.2份、抑黄增透剂0.25～0.7份、抗菌剂0.025～0.05份。
2.根据权利要求1所述的一种用于3D打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯单体含有三官能团丙烯酸酯单体、双官能团丙烯酸酯单体和单官能团丙烯酸酯单体；
3.根据权利要求2所述的一种用于3D打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂，其特征在于，所述银胺溶液的制备方法如下：将乙基己酸银与2-(叔丁基氨基)甲基丙烯酸乙酯充分搅拌得到抗菌剂；所述搅拌温度为室温，搅拌时间为40～45min；所述乙基己酸银的质量分数为8％。
4.权利要求1-3任一项所述的一种用于3D打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的一种用于3D打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树
6.权利要求1-3任一项所述的一种用于3D打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂在制备可抗菌的高透无黄变3D打印种植导板中的应用。
7.一种可抗菌的高透无黄变3D打印种植导板，其特征在于，由权利要求1-3任一项所述的用于3D打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂发生光固化反应得到。
8.权利要求7所述的一种可抗菌的高透无黄变3D打印种植导板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的一种可抗菌的高透无黄变3D打印种植导板的制备方法，其特征在于，步骤(1)中采用的光源波长385～405nm，3D打印温度设为20～35℃，湿度设为20～65％。
10.权利要求1-3任一项所述的用于3D打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂或权利要求7所述的一种可抗菌的高透无黄变3D打印种植导板在种植义齿修复中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种用于3d打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂，其特征在于，所述复合树脂按重量份数计，含有如下组分：二官能度聚氨酯丙烯酸酯20～30份、六官能度聚氨酯丙烯酸酯20～30份、丙烯酸酯单体40～60份、光引发剂3～10份、无机填料0.1～0.2份、抑黄增透剂0.25～0.7份、抗菌剂0.025～0.05份。
2.根据权利要求1所述的一种用于3d打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯单体含有三官能团丙烯酸酯单体、双官能团丙烯酸酯单体和单官能团丙烯酸酯单体；
3.根据权利要求2所述的一种用于3d打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂，其特征在于，所述银胺溶液的制备方法如下：将乙基己酸银与2-(叔丁基氨基)甲基丙烯酸乙酯充分搅拌得到抗菌剂；所述搅拌温度为室温，搅拌时间为40～45min；所述乙基己酸银的质量分数为8％。
4.权利要求1-3任一项所述的一种用于3d打印高透无黄变可抗菌种植导板的复合树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的一种用于3d打印高透无黄变可抗菌种植导...
【专利技术属性】
技术研发人员：邱方亿，郑晴晴，冯仁军，
申请(专利权)人：山东沪鸽口腔材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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