【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种手性多取代丙二烯化合物的制备方法。
技术介绍
1、轴手性丙二烯骨架广泛存在于天然产物、药物分子及材料化学中[(a)a.n.krause,angew.chem.int.ed.2004,43,1196-1216；(b)p.rivera-fuentes,f.diederich,angew.chem.,int.ed.2012,51,2818-2828；(c)s.-c.yu,s.-m.ma,angew.chem.int.ed.2012,51,3074-3112.]。同时，该类化合物也是有机合成领域中非常重要的合成模块[(a)s.-m.ma,chem.rev.2005,105,2829-2872；(b)d.campolo,s.gastaldi,c.roussel,m.p.bertrand,m.nechab,chem.soc.rev.2013,42,8434-8466；(c)j.-t.ye,s.-m.ma,acc.chem.res.2014,47,989-1000；(d)j.m.alonso,m.t.quirós,m.p.org.chem.front.2016,3,1186-1204.]。因此，该类化合物的合成一直受到科研工作者的广泛关注，也是有机合成领域的热点之一。最原始的制备方法主要有两种：一是消旋丙二烯的拆分；二是手性前体通过亲核取代、重排或消除等反应制备。近年来，催化不对称策略，尤其是过度金属催化，制备手性丙二烯化合物取得了许多突破性的进展，主要以炔丙基化合物，累积二烯和共轭的连二烯衍生物生成关
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种手性多取代丙二烯化合物的合成方法，通过铜催化的二级膦氧化物与炔丙基化合物间的不对称c-p偶联反应来合成手性多取代丙二烯化合物。本专利技术具有原料易得，操作简单，反应条件温和，对映选择性高等特点。
2、本专利技术提供了一种手性多取代丙二烯化合物的合成方法，以手性铜催化剂催化二级膦氧化物与炔丙基化合物通过不对称c-p偶联反应来合成手性多取代丙二烯化合物。
3、具体步骤为：
4、(1)手性铜催化剂的制备：氮气保护下，将铜盐与手性吡啶噁唑啉配体按摩尔比1:1～10在反应介质中搅拌1～2小时制得手性铜催化剂；
5、(2)多取代丙二烯化合物的制备：将炔丙基化合物、二级膦氧化物和碱添加剂溶于反应介质中，然后将该溶液在氮气保护下加入到上述搅拌好的手性铜催化剂的溶液中，-10～0℃下搅拌0.1～24小时；反应完毕，减压浓缩至基本无溶剂，硅胶柱层析分离，减压浓缩，真空干燥即得到目标产物；
6、所述手性铜催化剂与炔丙基化合物的摩尔比为0.01～1:1，
7、所述碱添加剂与炔丙基化合物的摩尔比为0.5～10:1；
8、所述二级膦氧化物与炔丙基化合物的摩尔比为1:1～3。
9、所述手性多取代丙二烯化合物具有以下结构之一：
10、
11、i和ii互为对映异构体，式中：r1，r2，r3为c1～c10的链烷基及烷氧基、环碳数为c3～c10的环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、萘基及取代萘基或含一个或两个以上氧、硫、氮原子中的一种或两种以上的五元或六元杂环芳香基团；取代苯基、取代苄基、取代萘基上的取代基分别为c1～c10烷基、c1～c10的烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基中的一种或两种以上，取代基个数分别为1～5个。
12、所述二级膦氧化物具有以下结构：
13、
14、式中：r3为c1～c10的链烷基及烷氧基、环碳数为c3～c10的环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、萘基及取代萘基或含一个或两个以上氧、硫、氮原子中的一种或两种以上的五元或六元杂环芳香基团；取代苯基、取代苄基、取代萘基上的取代基分别为c1～c10烷基、c1～c10的烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基中的一种或两种以上，取代基个数为1～5个。
15、所述炔丙基化合物具有以下结构：
16、
17、式中：r1，r2为c1～c10的链烷基及烷氧基、环碳数为c3～c10的环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、萘基及取代萘基或含一个或两个以上氧、硫、氮原子中的一种或两种以上的五元或六元杂环芳香基团；取代苯基、取代苄基、取代萘基上的取代基分别为c1～c10烷基、c1～c10的烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基中的一种或两种以上，取代基个数为1～5个。
18、离去基团x为氟、氯、溴、碘、c1～c10的烷基羧酸酯、c1～c10烷基碳酸酯、c1～c10烷基磺酸酯、c1～c1本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种手性多取代丙二烯化合物的制备方法，其特征在于：在碱添加剂存在下，手性铜催化剂催化二级膦氧化物和炔丙基化合物通过不对称C-P偶联反应合成手性多取代丙二烯化合物；
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：
6.按照权利要求1或2所述的一种手性多取代丙二烯化合物的制备方法，其特征在于：
7.按照权利要求2所述的一种手性多取代丙二烯化合物的制备方法，其特征在于：反应完毕，减压浓缩至基本无溶剂，硅胶柱层析分离，减压浓缩，真空干燥即得到目标产物。
【技术特征摘要】
1.一种手性多取代丙二烯化合物的制备方法，其特征在于：在碱添加剂存在下，手性铜催化剂催化二级膦氧化物和炔丙基化合物通过不对称c-p偶联反应合成手性多取代丙二烯化合物；
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：
4.根据权利要求1或2所述的制备方法...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡向平，刘振婷，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：
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