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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于钠离子二次电池,具体涉及一种钠离子二次电池。
技术介绍
1、钠离子电池与锂离子电池几乎同时起步,相比于锂元素,钠资源约占地壳元素储量的2.64%,且获得的方法十分简单,相比于锂离子电池,钠离子电池在成本上将更加具有优势。钠离子电池的工作原理与锂离子电池类似,是利用钠离子在正负极之间脱嵌过程实现充放电,与锂电相比,钠离子电池资源广、成本低且波动小,且具有宽温区和高安全的性能赋予替代潜力,因此,发展高性能、低成本的钠离子电池是决定其是否能够产业化的决定性因素。
2、目前钠离子电池的负极材料多以生物质硬碳为主,但是低温焙烧的硬碳虽然有较高的离子电导率,却有着首效低、循环不稳定的缺点。钠离子电池是利用钠离子在正负极之间脱嵌过程实现充放电,但钠离子的半径比锂离子的半径大,在电池充放电过程中钠离子在电解液中的迁移扩散性能差,嵌入势垒高,造成钠离子电池循环性能低。
技术实现思路
1、针对现有钠离子电池循环性能低、首效低的问题,本申请提供一种钠离子二次电池。
2、本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案如下:
3、一方面,本申请提供一种钠离子二次电池,包括正极、负极和电解液,所述负极包括负极活性物质,所述电解液包括钠盐、添加剂和非水有机溶剂,所述添加剂包括环状硫酸酯,所述非水有机溶剂包括结构式1所示的氟醚溶剂,
4、fxcnh2n+1-xocmh2m+1
5、结构式1
6、其中x/(2n+1)<0.8,n/m>
7、所述钠离子二次电池满足以下关系式:
8、0.9≤(a·d)/(b·c)≤20;
9、其中,8%≤a≤25%,0.5%≤b≤3%,4m2/g≤c≤7m2/g;
10、a为所述电解液中结构式1所示的氟醚溶剂的质量百分含量,单位%;
11、b为所述电解液中环状硫酸酯的质量百分含量,单位%;
12、c为所述负极活性物质的比表面积,单位m2/g;
13、d为所述电解液在25℃的粘度,单位mpa·s。
14、优选的,所述钠离子二次电池满足以下关系式:2≤(a·d)/(b·c)≤16。
15、优选的,所述结构式1所示的氟醚溶剂包括2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基甲基醚、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基乙基醚、2,3,3,4,4,5,5-七氟戊基甲基醚、2,3,3,4,4,5,5-七氟戊基乙基醚、2,2,3,3,4,4,5-七氟戊基甲基醚、2,2,3,3,4,4,5-七氟戊基乙基醚、3,3,4,4,5,5-六氟戊基甲基醚、3,3,4,4,5,5-六氟戊基乙基醚、2,2,3,3,4,4-六氟丁基甲基醚、2,2,3,3,4,4-六氟戊基甲基醚和2,2,3,3,4,4-六氟丁基乙基醚中的一种或多种;
16、优选的,所述结构式1所示的氟醚溶剂包括2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基乙基醚、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基甲基醚、2,3,3,4,4,5,5-七氟戊基甲基醚一种或多种;
17、优选的,基于所述电解液的质量为100%计,所述结构式1所示的氟醚溶剂的质量百分含量a为10%~22%。
18、优选的,所述环状硫酸酯包括1,3-丙磺酸内酯、1,3-丙烯磺酸内酯、硫酸乙烯酯、4-甲基硫酸亚乙酯、4-丙基硫酸亚乙酯、硫酸丙烯酯、4-甲基硫酸亚丙酯和4-丙基硫酸亚丙酯中的一种或多种;
19、优选的,基于所述电解液的质量为100%计,所述环状硫酸酯的质量百分含量b为1%~3%。
20、优选的,所述环状硫酸酯为硫酸乙烯酯。
21、优选的,所述环状硫酸酯为1,3-丙烯磺酸内酯。
22、优选的,所述环状硫酸酯由1,3-丙烯磺酸内酯和硫酸乙烯酯组成。所述所述负极活性物质包括软碳、硬碳、碳纳米管、膨胀石墨、石墨烯中的一种或几种;
23、优选的,所述负极活性物质的比表面积c为4m2/g~6m2/g。
24、优选的,所述钠盐包括高氯酸钠(naclo4)、四氟硼酸钠(nabf4)、六氟磷酸钠(napf6)、三氟乙酸钠(cf3coona)、四苯硼酸钠(nab(c6h5)4)、三氟甲基磺酸钠(naso3cf3)、双(氟磺酰)亚胺钠(na[(fso2)2n])和双(三氟甲基磺酰)亚胺钠(na[(cf3so2)2n])中的一种或多种;
25、优选的,基于所述电解液的质量为100%计,所述电解液中钠盐的质量百分含量为8%~15%。
26、优选的,所述非水有机溶剂还包括辅助溶剂,所述辅助溶剂包括碳酸酯类、羧酸酯类、醚类中的一种或几种;
27、优选的,所述碳酸酯类包括碳原子数3~5的环状或链状碳酸酯,所述环状碳酸酯包括碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、碳酸丙烯酯、γ-丁内酯、碳酸亚丁酯中的一种或多种;所述链状碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯中的一种或多种;
28、所述羧酸酯类包括碳原子数2~6的羧酸酯,所述羧酸酯包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯中的一种或多种;
29、所述醚类包括碳原子数4~10的环状醚或链状醚,所述环状醚包括1,3-二氧戊烷、1,4-二氧惡烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃,2-三氟甲基四氢呋喃中的一种或多种;所述链状醚包括二甲氧基甲烷、1,2-二甲氧基乙烷(dme)、二甘醇二甲醚中的一种或多种;
30、以所述电解液的质量为100%计,所述辅助溶剂的质量百分含量为60%~85%,优选范围为65%~80%。
31、优选的,所述添加剂还包括氟代碳酸酯;
32、优选的,所述氟代碳酸酯包括氟代碳酸乙烯酯、双氟代碳酸乙烯酯中的一种或两种;
33、以所述电解液的质量为100%计,所述氟代碳酸酯的质量百分含量为1%~5%。
34、所述正极活性物质包括含钠的层状氧化物、含钠的聚阴离子化合物、含钠的普鲁士蓝化合物中的一种或几种;
35、所述含钠的层状氧化物包括式(1)所示的化合物中的一种或多种;
36、naimo2式(1)
37、其中0<i≤1,m选自v、cr、mn、fe、co、ni、cu中的一种或多种;
38、优选的,所述含钠的层状氧化物包括na[cu1/9ni2/9fe1/3mn1/3]o2、na0.44mno2、na2/3[fe1/2mn1/2]o2、na[ni1/3fe1/3mn1/3]o2、na7/9[cu2/9fe1/9mn2/3]o2、nani0.7co0.15mn0.15o2中的一种或多种;
39、所述含钠的聚阴离子化合物包括na3v2(po4)2f3;
40、所述含钠的普鲁士蓝化合物包括式(2)所示的化合物中的一种或多种;
41、axm''[m'(cn)6本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种钠离子二次电池,其特征在于,包括正极、负极和电解液,所述负极包括负极活性物质,所述电解液包括钠盐、添加剂和非水有机溶剂,所述添加剂包括环状硫酸酯,所述非水有机溶剂包括结构式1所示的氟醚溶剂,
2.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述钠离子二次电池满足以下关系式:2≤(a·d)/(b·c)≤16。
3.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述结构式1所示的氟醚溶剂包括2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基甲基醚、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基乙基醚、2,3,3,4,4,5,5-七氟戊基甲基醚、2,3,3,4,4,5,5-七氟戊基乙基醚、2,2,3,3,4,4,5-七氟戊基甲基醚、2,2,3,3,4,4,5-七氟戊基乙基醚、3,3,4,4,5,5-六氟戊基甲基醚、3,3,4,4,5,5-六氟戊基乙基醚、2,2,3,3,4,4-六氟丁基甲基醚、2,2,3,3,4,4-六氟戊基甲基醚和2,2,3,3,4,4-六氟丁基乙基醚中的一种或多种;
4.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述环状硫酸酯
5.根据权利要求4所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述环状硫酸酯由1,3-丙烯磺酸内酯和硫酸乙烯酯组成。
6.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述负极活性物质包括软碳、硬碳、碳纳米管、膨胀石墨、石墨烯中的一种或几种,所述负极活性物质的比表面积c为4m2/g~6m2/g。
7.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述钠盐包括高氯酸钠(NaClO4)、四氟硼酸钠(NaBF4)、六氟磷酸钠(NaPF6)、三氟乙酸钠(CF3COONa)、四苯硼酸钠(NaB(C6H5)4)、三氟甲基磺酸钠(NaSO3CF3)、双(氟磺酰)亚胺钠(Na[(FSO2)2N])和双(三氟甲基磺酰)亚胺钠(Na[(CF3SO2)2N])中的一种或多种;
8.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述非水有机溶剂还包括辅助溶剂,所述辅助溶剂包括碳酸酯类、羧酸酯类、醚类中的一种或几种;
9.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述添加剂还包括氟代碳酸酯;
10.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述正极包括正极活性物质,所述正极活性物质包括含钠的层状氧化物、含钠的聚阴离子化合物、含钠的普鲁士蓝化合物中的一种或几种;
...【技术特征摘要】
1.一种钠离子二次电池,其特征在于,包括正极、负极和电解液,所述负极包括负极活性物质,所述电解液包括钠盐、添加剂和非水有机溶剂,所述添加剂包括环状硫酸酯,所述非水有机溶剂包括结构式1所示的氟醚溶剂,
2.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述钠离子二次电池满足以下关系式:2≤(a·d)/(b·c)≤16。
3.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述结构式1所示的氟醚溶剂包括2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基甲基醚、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基乙基醚、2,3,3,4,4,5,5-七氟戊基甲基醚、2,3,3,4,4,5,5-七氟戊基乙基醚、2,2,3,3,4,4,5-七氟戊基甲基醚、2,2,3,3,4,4,5-七氟戊基乙基醚、3,3,4,4,5,5-六氟戊基甲基醚、3,3,4,4,5,5-六氟戊基乙基醚、2,2,3,3,4,4-六氟丁基甲基醚、2,2,3,3,4,4-六氟戊基甲基醚和2,2,3,3,4,4-六氟丁基乙基醚中的一种或多种;
4.根据权利要求1所述的钠离子二次电池,其特征在于,所述环状硫酸酯包括1,3-丙磺酸内酯、1,3-丙烯磺酸内酯、硫酸乙烯酯、4-甲基硫酸亚乙酯、4-丙基硫酸亚乙酯、硫酸丙烯酯、4-甲基硫酸亚丙酯和4-丙基硫酸亚丙酯中的...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘中波,刘杨,敖小虎,张强强,郑仲天,
申请(专利权)人:深圳新宙邦科技股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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