【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及天然维生素，特别涉及一种从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法。
技术介绍
1、玉米赤霉烯酮(zearalenone，zen)，又称为f-2毒素，由stob等(1962)从禾谷镰刀感染的玉米中分离出来。zen是谷物作物中常见霉菌毒素，不仅影响作物生长，还可通过食物链直接或间接传入动物和人类体内，严重危害动物和人类健康。zen具有生殖毒性、免疫毒性、遗传毒性和致癌性，此外其对心脏、肾脏、肝脏、肺脏也有毒害作用，对神经系统、血液系统也会产生影响，导致神经系统的亢奋，脏器官出血，严重时还会导致机体死亡。
2、玉米赤霉烯酮的分子式c18h22o5，相对分子量为318，对热稳定(120℃加热4h未分解)结构式如下：
3、
4、zen广泛存在于一些谷类作物中，如玉米、高粱和小麦等，特别是玉米及其副产品。天然维生素e产品来源于植物油精炼过程中产生的脱臭馏出物(包括玉米油或者与其它植物油)，因此天然维生素e产品存在玉米赤霉烯酮的安全危害。
5、目前zen脱除方法主要有化学脱除法、生物脱除法和物理脱除法。但化学脱除法会破坏食品中的营养成分，且化学物质的使用会增加安全风险；生物脱除法因对其降解机理研究不够透彻以及菌种存在降解能力不稳定和产物不彻底等问题仍需深入研究，部分物理脱除法的吸附剂无法彻底清除，可能会造成二次污染。
6、专利文献cn104961718b中所述，采用石油醚溶解、含水甲醇萃取，再以蒙脱石或颗粒状活性炭吸附剂作为固定相材料进行去除玉米赤霉烯酮的方法，其产品中玉
7、专利文献cn112920152a中公开了一种脱除天然维生素e中玉米赤霉烯酮的高效制备色谱方法，该方法使用了成本较高的极性或者非极性的键合硅胶，硅胶粒径为5μm-100μm之间，该方法只能降低天然维生素e中的玉米赤霉烯酮，不能提高天然维生素e的含量，分离成本高，且使用多种毒性较大的有机溶剂，溶剂回收套用复杂，工业化前景较低。
8、专利文献cn113563297b中公开了一种从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法与由其方法得到的纯维生素e产品，该脱除玉米赤霉烯酮方法包括亚胺二乙酸型螯合树脂预处理、装柱、吸附、淋洗与分离等步骤。该方法利用亚胺二乙酸型螯合树脂的特异性吸附功能，降低或者除去天然维生素e中的玉米赤霉烯酮，但工艺流程复杂，需要使用大量酸、盐等试剂处理活化树脂，容易产生大量废水，且不能同时提纯天然维生素的含量，处理成本高，溶剂耗量大，不具有工业可行性。
9、从上可以看到，目前关于天然维生素e中降低玉米赤霉烯酮的方式较多，然而，这些方法依然存在着许多缺陷，有的是用到大量有机溶剂，有的对设备要求过高，有的则收率偏低，降低或者去除玉米赤霉烯酮成本较高，不利于工业化生产，其主要还有无法一次性就得到高含量的天然维生素e，且其中玉米赤霉烯酮含量降低明显。
10、因此，亟待提出一种从天然维生素e中玉米赤霉烯酮脱除的方法，以解决上述的至少一个问题。
技术实现思路
1、基于此，本专利技术的目的是提供一种从天然维生素e中玉米赤霉烯酮脱除的方法，旨在解决
技术介绍
中提出的现有技术中存在的至少一个问题。
2、本专利技术实施例是这样实现的：
3、一种从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法，用于以天然维生素e含量为15％-60％的粗品天然维生素e为原料经过一次硅胶色谱脱除玉米赤霉烯酮纯化，得到玉米赤霉烯酮含量小于50ppb且天然维生素e含量为70％-95％的高纯天然维生素e；
4、所述方法包括：
5、将所述粗品天然维生素e与1号低极性有机溶剂混合后上硅胶柱色谱分离，上样之前先用0.2-0.5倍柱容量的低极性有机溶剂平衡柱子；
6、上样后继续用上样用的所述1号低极性有机溶剂洗脱，洗脱剂用量为柱容量的0.5-1倍，收集洗脱液ⅰ；
7、再用2号混合溶剂梯度洗脱，混合溶剂由上样用的所述1号低极性和3号高极性的有机溶剂组成，收集洗脱液ⅱ、ⅲ，所述2号混合溶剂用量为柱容量的1-2倍；
8、再用3号高极性的有机溶剂继续洗脱层析柱，洗脱剂用量为柱容量的0.8-1.2倍，收集洗脱液ⅳ和v。
9、进一步的，上述从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其中，所述1号低极性有机溶剂为正己烷和正庚烷中的任意一种。
10、进一步的，上述从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其中，所述3号高极性有机溶剂为乙酸乙酯和乙酸异丁酯中的任意一种。
11、进一步的，上述从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其中，所述的硅胶色谱中固定相为粗孔不定型非键合硅胶，粒径为100-200目。
12、进一步的，上述从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其中，上样液中粗品天然维生素e的质量为硅胶色谱填料的0.2-0.5倍。
13、进一步的，上述从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其中，所述2号混合洗脱剂中高极性有机溶剂占混合溶剂的体积百分比为5％-15％。
14、本专利技术的另一个目的在于提供一种天然维生素e，所述天然维生素e经过脱除玉米赤霉烯酮得到，所述玉米赤霉烯酮的脱除采用权利要求1至7中任一项所述的从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法。
15、与现有技术相比：本专利技术通过首先利用低极性洗脱剂1洗脱非极性的脂肪酸甲酯、甾醇酯、脂肪烃等组份；再依次利用2号混合洗脱剂，梯度洗脱混合生育酚，并且通过控制混合溶剂中的高极性溶剂的浓度而选择性洗脱混合生育酚，保留极性更强的玉米赤霉烯酮，最后再利用3号高极性洗脱剂洗脱大部分生育醌，植物甾醇、色素及玉米赤霉烯酮等高极性组份，大大降低了玉米赤霉烯酮的量，并且采用本专利技术的工艺条件，对原料要求低，粗品天然维生素e可以来自如大豆、玉米、菜籽、棉籽油或者混合油脂的脱臭流出物为原料，经过酯化醇解、冷析、结晶、蒸馏等过程得到质量含量为15％-60％的粗品天然维生素e。
16、另外，本专利技术至少还具有以下有益效果：
17、1、采用中低压硅胶柱色谱进行分离提纯，提取工艺的步骤简单，
18、2、高选择性：本专利技术提出对含有玉米赤霉烯酮的维生素e样品，使用色谱法进行分离纯化，该方法分离选择性好、分离效率高，适合于得到玉米赤霉烯酮标准限量内的维生素e产品；
19、3、本专利技术使用的吸附剂有机溶剂消耗低，载样量大，溶剂经回收后可循环使用，而且整个分离是纯物理过程，不涉及到化学反应。
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1.一种从天然维生素E中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其特征在于，用于以天然维生素E含量为15％-60％的粗品天然维生素E为原料经过一次硅胶色谱脱除玉米赤霉烯酮纯化，得到玉米赤霉烯酮含量小于50ppb且天然维生素E含量为70％-95％的高纯天然维生素E；
2.根据权利要求1所述的从天然维生素E中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其特征在于，所述1号低极性有机溶剂为正己烷和正庚烷中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的从天然维生素E中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其特征在于，所述3号高极性有机溶剂为乙酸乙酯和乙酸异丁酯中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的从天然维生素E中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其特征在于，所述的硅胶色谱中固定相为粗孔不定型非键合硅胶，粒径为100-200目。
5.根据权利要求1所述的从天然维生素E中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其特征在于，上样液中粗品天然维生素E的质量为硅胶色谱填料的0.2-0.5倍。
6.根据权利要求1所述的从天然维生素E中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其特征在于，所述2号混合溶剂中高极性有机溶剂占混合溶剂的体积百分
7.一种天然维生素E，其特征在于，所述天然维生素E经过脱除玉米赤霉烯酮得到，所述玉米赤霉烯酮的脱除采用权利要求1至6中任一项所述的从天然维生素E中脱除玉米赤霉烯酮的方法。
...【技术特征摘要】
1.一种从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其特征在于，用于以天然维生素e含量为15％-60％的粗品天然维生素e为原料经过一次硅胶色谱脱除玉米赤霉烯酮纯化，得到玉米赤霉烯酮含量小于50ppb且天然维生素e含量为70％-95％的高纯天然维生素e；
2.根据权利要求1所述的从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其特征在于，所述1号低极性有机溶剂为正己烷和正庚烷中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的从天然维生素e中脱除玉米赤霉烯酮的方法，其特征在于，所述3号高极性有机溶剂为乙酸乙酯和乙酸异丁酯中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的从天然维生素e中脱除玉...
【专利技术属性】
技术研发人员：代志凯，甘欢华，熊志华，黄辉其，谢刚，魏国华，孙海辉，邱祖民，
申请(专利权)人：宜春大海龟生命科学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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