本发明专利技术提供了一种1,2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮‑1‑氧化物的制备方法，属于化合物合成技术领域。本发明专利技术以四丁基溴化铵为起始原料，经过氯化和氧化反应，得到纯度较高的1,2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮‑1‑氧化物，可用于BIT生产过程中该杂质含量的控制，减少该杂质对BIT收率和质量的影响。整个制备方法条件温和、选择性好纯化简单，且简单可控，操作性强。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化合物合成，尤其涉及一种1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法。
技术介绍
1、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bit)是重要的新型工业杀菌剂，它具有突出的抑制真菌、霉菌、细菌和藻类等微生物在有机介质中滋生的作用，其有高效、广谱、低毒、在环境中能自然降解等优点，被认为是安全无害的绿色环保产品之一。bit应用范围非常广泛，主要用于乳胶漆、油品、造纸、油墨、皮革制品和水处理等领域。
2、bit通常以邻氯苯腈为原料进行生产，邻氯苯腈在溶剂中与甲硫醇钠缩合得到邻甲硫基苯腈，邻甲硫基苯腈通入氯气氯化关环，过滤得到1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的粗品，粗品通常使用酸碱法进行纯化。但是该方法制备的部分产品收率和纯度较低，经比对发现，导致产品收率和质量下降的原因是bit含有的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物含量偏高。1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的化学式如式(2)：
3、
4、目前常规生产bit生产中不可避免的都会生成1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物。为了提高对产品品质的控制能力，需要开发一种简单可行的制备1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的方法以制备标准品用于对该杂质进行定性和定量分析。
5、专利jp2011162465报道了一种1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的合成方法，以邻亚磺酸基苯甲酰胺为原料，通过与三甲基氯硅烷反应引入离去基团，再关环得到目标产物，该方法原料不易获取。该方法中的制备过程如式(3)：
6、
>7、janos等(tetrahedron,1988,10,2985-2992)报道了一种以二硫代二苯甲酰胺为原料，在水相中以高碘酸钠为氧化剂合成1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的方法，该方法使用较为昂贵的高碘酸钠为原料，且收率低，纯化困难。8、专利cn115677613、cn115677614和cn111718312报道了以bit为原料的糖精的制备方法，使用次氯酸盐、双氧水、硝酸或氯气等作为氧化剂氧化bit得到糖精，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物作为氧化过程的中间体，该氧化反应选择性较差，难以停留在1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物阶段，不易作为合成其纯品的方法。
9、klyuev等报道了一种以邻甲酸苯亚磺酸为原料的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的合成方法，将邻甲酸苯亚磺酸与氯化亚砜反应后再与氨反应关环，该方法原料不易获得且反应条件剧烈，副产物较多。该方法中的制备过程如式(4)：
10、
11、基于上述问题，需要提供一种易操作、温和、选择性好且纯化简单的合成方法，来制备1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的标准品，用于在bit生产过程中对该杂质进行定量分析。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术提供了一种1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，解决现有技术存在的问题，改善和稳定产品质量。
2、本专利技术所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，具体制备过程如式(1)：
3、
4、首先将四丁基溴化铵、溶剂和水混合，在氯气存在的条件下进行反应，得到反应液；然后在反应液中加入bit(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮)固体反应；反应后去除有机相，保留水相，过滤后得1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物粗品；最后将所述粗品提纯，得到1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物纯品。
5、优选的，所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，包括以下步骤：
6、1)将四丁基溴化铵、溶剂和水混合，降温至10～15℃，通入氯气，使反应液温度保持在10～20℃，通氯气结束后通入氮气吹走残余氯气，得到四丁基二氯溴化铵；反应为放热反应，在具体实施例中，通过调整通入氯气的速度使反应液温度保持在10～20℃。
7、2)向步骤1)所得反应液中加入bit固体，然后升温至50～60℃搅拌反应，液相检测反应液中bit含量<0.5％，停止反应；
8、3)将步骤2)所得的反应液分液去除有机相，保留水相，将水相降温至5～15℃搅拌30分钟，过滤后得1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物粗品；
9、4)将步骤3)后所得1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物粗品用甲醇和水的混合溶剂重结晶，得1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物纯品。
10、优选的，步骤1)所述的溶剂包括氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯、正己烷、环己烷、正庚烷、四氯乙烯中的一种或多种。
11、优选的，步骤1)所述的四丁基溴化铵、溶剂和水的质量比例为：1～1.5:1.50～3.00:1.00；所述氯气与四丁基溴化铵的质量比为0.2～0.4：1。
12、优选的，步骤2)所述的bit固体的加入量与四丁基溴化铵的质量比为0.4～0.5:1。
13、优选的，步骤4)所述的甲醇和水的混合溶剂中甲醇和水的质量比例为1～2:1～2。
14、与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：本专利技术提供一种bit中杂质1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，以四丁基溴化铵为起始原料，经过氯化和氧化反应，得到纯度较高的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物，可用于bit生产过程中该杂质含量的控制，减少该杂质对bit收率和质量的影响。整个制备方法条件温和、选择性好纯化简单，且简单可控，操作性强。
本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，其特征在于，具体制备过程如式(1)：
2.根据权利要求1所述的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的溶剂包括氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯、正己烷、环己烷、正庚烷、四氯乙烯中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的四丁基溴化铵、溶剂和水的质量比例为：1～1.5:1.50～3.00:1.00；所述氯气与四丁基溴化铵的质量比为0.2～0.4：1。
5.根据权利要求2所述的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，其特征在于，步骤2)所述的BIT固体的加入量与四丁基溴化铵的质量比为0.4～0.5:1。
6.根据权利要求2所述的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，其特征在于，步骤4)所述的甲醇和水的混合溶剂中甲醇和水的质量比例为1～2:1～2。
...
【技术特征摘要】
1.一种1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，其特征在于，具体制备过程如式(1)：
2.根据权利要求1所述的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧化物的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的溶剂包括氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯、正己烷、环己烷、正庚烷、四氯乙烯中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-1-氧...
【专利技术属性】
技术研发人员：张玉龙，刘伟，兴外玄，王维新，王乐，何德华，强新新，赵建新，顾振鹏，
申请(专利权)人：大连百傲化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。