【技术实现步骤摘要】
本专利技术含硼化合物加工，具体涉及一种含硼氟有机物废水的处理方法。
技术介绍
1、近年，含硼氟的有机化合物，作为一类新型的功能材料，其品种、产量、应用量都迅速增加。其中，具有b(c6f5)x基团的硼氟有机化合物(所述x为1-4的整数，包括b(c6f5)3)，作为一种高效的lewis酸催化剂，广泛用于有机合成、烯烃聚合等领域；分离产生的废水数量一般不大，硼氟含量常为几十到几百mg/l，由于所含硼氟有机物及其转化产物与水的结合较强和/或分子量较大，萃取、汽提等分离方式的脱除效率往往较低或成本过高(萃取、汽提后再焚烧或催化燃烧)，因而最好能在废水的液体条件下进行处理，达到可排入污水处理系统的程度。
2、但迄今为止，废水中含b(c6f5)x基团的硼氟有机物的处理技术，基本没有报道。实验室研究和生产实践发现，通过常规或改进的fenton氧化、紫外光解、吸附絮凝或其结合方法，不仅实施难度大，也都不易在废水中直接完成这种硼氟有机物及其转化产物的无害化、低毒化处理，同时所产废剂废渣也不易被焚烧厂、填埋场接受，原因可能是很难同时充分破坏c-f、b-c这两种特别稳定的共价键。这种硼氟有机物及其转化产物又具有较高的毒性，未充分处理的废水，即便通过大量加水稀释到总氟含量10mg/l以下如5mg/l左右而未充分破坏所述b(c6f5)x基团时，也往往不能避免其对后序生化处理的冲击问题。gb31571-2015等国标和很多地方标准中所规定氟化物的排放限值10mg/l、2mg/l，是f-的排放限值，而不是有机氟化物以氟计的排放限值；多数标准中所规定
3、因而，有必要开发一种含硼氟化合物有机废水的处理方法，在用于含具有b(c6f5)x基团的硼氟有机物的废水处理时，处理后废水中的总氟含量可低于10mg/l且能够避免对后序生化处理的冲击问题，产生的废剂废渣可被填埋场接受。
技术实现思路
1、为解决上述技术问题，本专利技术提供一种含硼氟有机物废水的处理方法，包括以下步骤：
2、(1)含具有b(c6f5)x基团的硼氟有机物的原料废水，持续搅拌，加入稀盐酸或石灰水浆调节ph值至4-8，加入改性活性炭粉，搅拌2-4h，料液过滤，所得滤液为初步脱除所述硼氟有机物的一次废水；
3、(2)步骤(1)所得一次废水，再加入改性活性炭粉，搅拌1-3h，加入聚合硫酸铁水溶液并在3-10min中逐渐加入石灰水浆调节ph值至4-6，搅拌0.5-1h；料液过滤，所得滤液为脱除所述硼氟有机物的二次废水；
4、(3)水热反应釜中，加入水、石灰水浆和步骤(1)、(2)所得滤饼，持续搅拌，密闭升温到180-220℃处理8-30h，通过排放蒸汽的方式将浆液直接泄压至常压同时降温，通过间接降温方式降温到70℃以下；停止搅拌，浆液过滤，滤液返回步骤(1)并混入调节ph值前的原料废水；
5、其中，步骤(1)、(2)所述改性活性炭粉，含铜氧化物以cuo计0.03-0.1wt％，苯吸附率≥400mg/g，罗丹明b吸附率≥500mg/g；
6、步骤(1)中，改性活性炭粉的加入量为原料废水的0.5-2wt％或为原料废水所含硼氟有机物重量的40-60倍；
7、步骤(2)中，改性活性炭粉的加入量为原料废水的0.5-1wt％，聚合硫酸铁的加入量以fe计为原料废水的0.05-0.1wt％；
8、步骤(3)中，石灰水浆的加入量以ca(oh)2计为浆液的3-6wt％。
9、本专利技术所述含硼氟化合物有机废水的处理方法中，所述改性活性炭粉，优选通过以下方式制备：200-600目、所需指标的大孔活性炭粉，均匀浸渍所需浓度的硝酸铜溶液，干燥，在380-420℃的隔氧条件下焙烧1-3h再降温得到；所述大孔活性炭粉，优选的指标包括：比表面积400-600m2/g，孔体积1.0-1.3ml/g；进一步优选的指标包括：5nm以上孔(内孔直径，以下同)的体积≥0.6ml/g、15nm以上孔的体积≥0.45ml/g、30nm以上孔的体积≥0.25ml/g。
10、所述改性活性炭粉的苯吸附率，在常温饱和苯蒸气条件下测得，可在一定程度上体现改性活性炭粉的亲油性，和对水中弱极性小分子有机物的吸附能力；罗丹明b吸附率，在常温、浓度如200mg/l的罗丹明b水溶液条件下测得，可在一定程度上体现改性活性炭粉对极性大分子有机物如硼氟有机物的吸附能力，原因是水溶液中罗丹明b具有颜色，其浓度很容易通过比色法测定，而所述硼氟有机物的含量测定较为繁琐。通过苯吸附率、罗丹明b吸附率，筛选所需的改性活性炭粉，是一种行之有效的方法。
11、所述大孔活性炭粉的孔径分布和细度，使所制备改性活性炭粉，对废水中所含分子尺寸较大的所述硼氟有机物，以及尺寸更大、含所述硼氟有机物的油液微滴，都具有较高的吸附量和吸附速率。
12、本专利技术所述含硼氟化合物有机废水的处理方法中，所述具有b(c6f5)x基团的硼氟有机物，包括在产生废水的有机合成、烯烃聚合反应过程中，所加入的具有b(c6f5)x基团的硼氟有机物，及其在所述有机合成、烯烃聚合反应过程中的转化产物；实施例中的硼氟有机物包括：b(c6f5)3、ph3cb(c6f5)4。
13、本专利技术所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，为减少新鲜水的消耗，其步骤(1)所用稀盐酸、步骤(2)所用聚合硫酸铁水溶液，优选采用所述二次废水进行稀释或配制；步骤(1)、(2)所用石灰水浆，优选由所述二次废水加石灰配成；步骤(3)所用水，优选采用所述二次废水。
14、步骤(1)、(2)中，操作温度为常温即可。
15、步骤(2)中，当原料废水中含有f-且步骤(1)、(2)中所加石灰水浆不足以将所含f-转化为caf2时，可在聚合硫酸铁水溶液之后加入的石灰水浆中溶入氯化钙，cacl2的溶入量为f-摩尔量的3-5倍，以将f-较充分地转化为caf2并絮凝进入沉降泥浆、滤饼，使二次废水中的f-含量降低到如1mg/l以下。步骤(3)水热反应釜中，控制浆液固含量30-40wt％；水热反应的进行过程中，浆液逐渐由稠变稀，因而升温前的料浆能搅拌即可。
16、从以下实施例、对比例的效果情况判断，本专利技术所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其有益效果情况和原理如下：
17、步骤(1)起粗脱作用，通过改性活性炭粉的吸附，可将原料废水中的部分有机成分包括绝大部分的所述硼氟有机物吸附到改性活性炭粉的内孔中，使一次废水中所述硼氟有机物的含量，以氟计可较可靠地降低到如20mg/l以下。步骤(2)起精脱作用，再次加入的改性活性炭粉，可将一次废水中的部分剩余有机成分包括大部分、剩余的所述硼氟有机物进一步吸附，从而使二次废水中所述硼氟有机物的含量，以氟计较可靠地降低到如5mg/l以下。步骤(1)中即便进一步增大改性活性炭粉的用量，或者增大用量后分两次加入且每次加入后都搅拌2-4h，一次废水中所述硼氟有机物的含量，以氟计也较难降低到如1本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含硼氟有机物废水的处理方法，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，所述改性活性炭粉通过以下方式制备：200-600目、所需指标的大孔活性炭粉，均匀浸渍所需浓度的硝酸铜溶液，干燥，在380-420℃的隔氧条件下焙烧1-3h再降温得到。
3.如权利要求2所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，所述大孔活性炭粉的指标包括：比表面积400-600m2/g，孔体积1.0-1.3mL/g。
4.如权利要求3所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，所述大孔活性炭粉的指标进一步包括：5nm以上孔的体积≥0.6mL/g、15nm以上孔的体积≥0.45mL/g、30nm以上孔的体积≥0.25mL/g。
5.如权利要求1所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，所述硼氟有机物，包括在产生废水的有机合成、烯烃聚合反应过程中，所加入的硼氟有机物，及所加入的硼氟有机物在所述有机合成、烯烃聚合反应过程中的转化产物。
6.如权利要求5所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，
7.如权利要求1所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)所用稀盐酸、步骤(2)所用聚合硫酸铁水溶液，采用所述二次废水进行稀释或配制；步骤(1)、(2)所用石灰水浆，由所述二次废水加石灰配成；步骤(3)所用水采用所述二次废水。
8.如权利要求1所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)、(2)中，操作温度为常温。
9.如权利要求1所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，当原料废水中含有F-且步骤(1)、(2)中所加石灰水浆不足以将所含F-转化为CaF2时，在聚合硫酸铁水溶液之后加入的石灰水浆中溶入氯化钙，CaCl2的溶入量为F-摩尔量的3-5倍。
10.如权利要求1所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，步骤(3)水热反应釜中，控制浆液固含量30-40wt％。
...【技术特征摘要】
1.一种含硼氟有机物废水的处理方法，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，所述改性活性炭粉通过以下方式制备：200-600目、所需指标的大孔活性炭粉，均匀浸渍所需浓度的硝酸铜溶液，干燥，在380-420℃的隔氧条件下焙烧1-3h再降温得到。
3.如权利要求2所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，所述大孔活性炭粉的指标包括：比表面积400-600m2/g，孔体积1.0-1.3ml/g。
4.如权利要求3所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，所述大孔活性炭粉的指标进一步包括：5nm以上孔的体积≥0.6ml/g、15nm以上孔的体积≥0.45ml/g、30nm以上孔的体积≥0.25ml/g。
5.如权利要求1所述含硼氟化合物有机废水的处理方法，其特征在于，所述硼氟有机物，包括在产生废水的有机合成、烯烃聚合反应过程中，所加入的硼氟有机物，及所加入的硼氟有机物在所述有机合成、烯烃聚合反应过程中的转化产物。<...
【专利技术属性】
技术研发人员：冯兴彪，魏建设，赵东方，蔡杰京，王帅，
申请(专利权)人：山东成武易信环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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