【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及纳米材料领域，具体涉及一种磷光硅基纳米酶及其制备方法和应用。
技术介绍
1、天然酶在癌症治疗领域显示出巨大的应用潜力(nature,2022,606,992；nat.cancer,2022,3,1386)。然而，高温、强酸强碱和不合适的离子环境容易导致天然酶的活性降低。除此之外，免疫原性和复杂的制备工艺也阻碍了天然酶的实际应用(nature,2022,606,49)。因此，利用纳米材料优异的催化与光学特性，开发可用于催化治疗与光学诊断的纳米酶至关重要(chem.soc.rev.,2021,50,13467；chem.soc.rev.,2019,48,3683)。
2、尽管近年来已取得重大进展，但纳米酶作为生物医学制剂的应用仍面临诸多挑战(nat.chem.,2021,13,887)，例如：1.如何调控纳米酶催化中心离子的配位环境，实现环境响应性催化特性，同时可以缓解氧化应激损伤，降低对正常组织的毒副作用。2.如何通过优化纳米酶光学特性，实现长寿命磷光发射，实现时间分辨光学诊断。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种磷光硅基纳米酶及其制备方法，使得所述硅基纳米酶具有良好的催化选择性和多种催化活性，能够具有氧浓度依赖性的毫秒级磷光发光寿命，使其适用于肿瘤乏氧微环境；
2、本专利技术的另外一个目的在于提供基于上述磷光硅基纳米酶在制备肿瘤诊断试剂或在制备特异性酶催化治疗药物中的应用。
3、为了解决上述技术问题或者至少部分
4、作为本专利技术的第二个方面，提供了所述磷光硅基纳米酶的制备方法，包括：
5、s1.有机硅烷、锌源和还原剂通过水热反应获得磷光氧化硅纳米球；
6、s2.所述磷光氧化硅纳米球分散于水中，并调节混合溶液的ph值为碱性；
7、s3.将钴源加入到s2的混合溶液中避光反应，反应完成后加入过量水洗涤，至上清变为中性，下层沉淀为制备的磷光硅基纳米酶。
8、可选地，s2中采用有机硅烷调节ph值。
9、可选地，所述有机硅烷为氨基硅烷；进一步可选地，所述氨基硅烷选自(3-氨基烷基)三烷氧基硅烷中的一种或两种以上；进一步可选地，所述(3-氨基烷基)三烷氧基硅烷中烷基选自c1-c10的烷基，烷氧基选自c1-c10的烷氧基。
10、可选地，所述还原剂包括柠檬酸三钠和/或柠檬酸。
11、可选地，所述锌源为提供二价锌离子的盐，所述钴源为提供二价钴离子的盐。
12、可选地，s2中ph值为12以上。
13、作为本专利技术的第三个方面，还提供了所述磷光硅基纳米酶在制备肿瘤诊断试剂或在制备特异性酶催化治疗药物中的应用。
14、本专利技术首先制备得到磷光氧化硅纳米球，在常温反应条件下，钴离子与磷光氧化硅纳米球表面的配体螯合，得到兼具室温磷光发光特性及多酶催化活性的功能硅基纳米材料，同时具有氧浓度依赖性的磷光发光寿命。利用上述独特的性质，该功能磷光硅基纳米酶可以作为特异性光学诊疗剂以及适用于肿瘤乏氧微环境，集高信噪比诊断与非侵入性治疗为一体，为炎症型疾病的诊疗突破提供技术支持。
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1.一种磷光硅基纳米酶，其特征在于，包括磷光氧化硅纳米球和钴离子，所述钴离子与磷光氧化硅纳米球表面的氨基配体螯合；所述磷光氧化硅纳米球包括氧化硅骨架以及掺杂在所述氧化硅骨架中的锌离子。
2.一种磷光硅基纳米酶的制备方法，其特征在于，包括：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S2中采用有机硅烷调节pH值。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述有机硅烷为氨基硅烷。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述氨基硅烷选自(3-氨基烷基)三烷氧基硅烷中的一种或两种以上。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述(3-氨基烷基)三烷氧基硅烷中烷基选自C1-C10的烷基，烷氧基选自C1-C10的烷氧基。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂包括柠檬酸三钠和/或柠檬酸。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述锌源为提供二价锌离子的盐，所述钴源为提供二价钴离子的盐。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，S2中pH
10.权利要求1所述的磷光硅基纳米酶在制备肿瘤诊断试剂或在制备特异性酶催化治疗药物中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种磷光硅基纳米酶，其特征在于，包括磷光氧化硅纳米球和钴离子，所述钴离子与磷光氧化硅纳米球表面的氨基配体螯合；所述磷光氧化硅纳米球包括氧化硅骨架以及掺杂在所述氧化硅骨架中的锌离子。
2.一种磷光硅基纳米酶的制备方法，其特征在于，包括：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，s2中采用有机硅烷调节ph值。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述有机硅烷为氨基硅烷。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述氨基硅烷选自(3-氨基烷基)三烷氧基硅烷中的一种或两种以上。
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