【技术实现步骤摘要】
本申请涉及高分子合成领域，具体涉及一种多官能聚亚芳基醚树脂及其制备方法。
技术介绍
1、近年来，随着信息化产业的不断发展，对信号传输速度和传递损失要求越来越高，在传统覆铜板制造业中应用最广的基体树脂是环氧树脂，因在温使用时尺寸稳定性不佳，在高频范围内介电常数过高，所以传统的环氧树脂已无法满足电子工业产品技术发展的需求，因此低介电常数介电损耗的覆铜板的开发成为各大覆铜板商研究的热点之一。
2、热塑性的聚亚芳基醚(ppe)具有优秀的dk及df性能。同时，鉴于其吸湿性低、阻燃性能佳，因此热塑性聚亚芳基醚是很有潜力的覆铜板基材。高分子的聚亚芳基醚本身是耐热性极佳的热塑性工程塑料，具有良好的力学性能和尺寸稳定性。但是，高分子看、聚亚芳基醚的加工温度高，而且在加工过程中具有很高的粘度，因而无法直接应用到覆铜板领域。
3、为了解决这些问题，一般使用降低聚亚芳基醚分子量的方法，同时使聚亚芳基醚的两端都连接活性反应基团，使其变成热固性树脂，与其他树脂交联反应，发挥出聚亚芳基醚优良的dk及df性能。
4、专利文献1公开了一种环氧基官能化的聚亚芳基醚树脂，该树脂同样只能与酸酐、酸、氰酸酯等反应，而并不能充分利用聚亚芳基醚优良的介电性能。
5、专利文献2公开了一种生产低分子量聚苯醚的方法，该树脂特性粘度0.08dl/g到0.16dl/g之间，但是该树脂是单官能基低分子量树脂，应用到覆铜板领域在耐热性方面有很大缺陷。
6、专利文献3公开了一种生产低分子量聚苯醚的方法，树脂分子量在4000以下，但
7、现有技术文献
8、专利文献1cn100402582c公告文本
9、专利文献2cn1334836a公告文本
10、专利文献3cn101389691a公告文本
技术实现思路
1、为了解决上述问题，使聚亚芳基醚优良的介电性能得以充分发挥，提供应用聚亚芳基醚的覆铜板的耐热性等性能，本申请提供一种新型的多官能聚亚芳基醚树脂及其制备方法，该多官能聚亚芳基醚在具有低分子量的同时，两端各有一个官能基，可以更好的与环氧树脂等发生交联反应，提高耐热性能；直接用单酚和双酚单体合成，避免了单官能基大分子量聚苯醚的存在，解决了聚苯醚在丁酮中溶解性的问题，充分发挥聚亚芳基醚优良的介电性能。
2、本申请的具体技术方案如下：
3、1.一种多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，其数均分子量为1000～6000，优选数均分子量为1500～3000，其结构式如下述式(1)所示：
4、
5、式(1)中，r1、r2、r3、r4选自氢、卤素、芳香基或c1-c12烷基；r5、r6选自氢、甲基或乙基；m、n选自1～50的整数。
6、2.根据项1所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，所述卤素选自氯和溴；
7、优选地，所述芳香基选自甲基、乙基、烯丙基；
8、优选地，所述c1-c12烷基为c1-c12直链烷基或支链烷基。
9、3.根据项1或2所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，所述r1、r3选自c1-c6的烷基，r2、r4为氢；
10、优选地，所述r1、r3选自c1-c4的烷基；
11、优选地，所述r1、r3为甲基。
12、4.根据项1～3中任一项所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，所述r5、r6选自甲基或乙基；
13、优选地，所述r5、r6为甲基；
14、优选地，所述r5、r6分别为甲基、乙基。
15、5.根据项1～4中任一项所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，其特性粘度为0.04～0.20dl/g，优选为0.06～0.14dl/g。
16、6.一种多官能聚亚芳基醚树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
17、在聚亚芳基醚的良溶剂中加入单酚化合物和多酚化合物，得到单体溶液，将所述单体溶液与催化剂混合，同时通入氧气进行聚合反应，所述聚合反应结束后加入终止剂，得到反应液一；
18、对所述反应液一进行液液分离，取上层有机相的反应液二，再将所述反应液二倒入不良溶剂中析出式(1)所示的多官能聚亚芳基醚树脂，
19、
20、式(1)中，r1、r2、r3、r4选自氢、卤素、芳香基或c1-c12烷基；r5、r6选自氢、甲基或乙基；m、n选自1～50的整数。
21、7.根据项6所述的制备方法，其特征在于，所述卤素选自氯和溴；
22、优选地，所述芳香基选自甲基、乙基、烯丙基；
23、优选地，所述c1-c12烷基为c1-c12直链烷基或支链烷基。
24、8.根据项7或8所述的制备方法，其特征在于，所述r1、r3选自c1-c6的烷基，r2、r4为氢；
25、优选地，所述r1、r3选自c1-c4的烷基；
26、优选地，所述r1、r3为甲基。
27、9.根据项6～8中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述r5、r6选自甲基或乙基；
28、优选地，所述r5、r6为甲基；
29、优选地，所述r5、r6分别为甲基、乙基。
30、10.根据项6～9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述多官能聚亚芳基醚树脂的特性粘度为0.04～0.20dl/g，优选为0.06～0.14dl/g；
31、优选地，所述多官能聚亚芳基醚树脂的数均分子量为1000～6000，优选为1500～3000。
32、12.根据项6～11中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的反应温度为20～90℃，优选为20～75℃，更优选为30～60℃，最优选为40～45℃。
33、13.根据项6～12中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的时间为1～10h，优选为1～7h，更优选为2～5h，最优选为3.5～4.5h。
34、14.根据项6～13中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应液二与所述不良溶剂的体积比为1:1～10，优选为1:3～6。
35、15.根据项6～14中任一项所述的制备方法，其特征在于，在所述聚亚芳基醚的良溶剂中加入所述单酚化合物和多酚化合物后，升温至40～80℃，优选升温至50～70℃，搅拌至所述单酚化合物和多酚化合物溶解，得到所述单体溶液。
36、16.根据项6～15中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述聚亚芳基醚的良溶剂选自甲苯、氯苯、三氯甲烷和二甲苯中的任意一种或两种以上；
37、优选地，所述不良溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇、丁酮和丙酮中的任意一种或两种以上。
38、17.根据项6～16中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述单酚化合本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，其数均分子量为1000～6000，优选数均分子量为1500～3000，其结构式如下述式(1)所示：
2.根据权利要求1所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，所述卤素选自氯和溴；
3.根据权利要求1或2所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，所述R1、R3选自C1-C6的烷基，R2、R4为氢；
4.根据权利要求1～3中任一项所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，所述R5、R6选自甲基或乙基；
5.根据权利要求1～4中任一项所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，其特性粘度为0.04～0.20dL/g，优选为0.06～0.14dL/g。
6.一种多官能聚亚芳基醚树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述单酚化合物选自2,6-二甲基苯酚、2,3-二甲酚、2,5-二甲酚、3,5-二甲酚苯酚、邻甲酚、间甲酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚和苯酚中的任意一种或两种以上；
8.根据权利要求6或7所述
9.根据权利要求6～8中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述单酚化合物与所述多酚化合物的质量比为2～25:1，优选为2～10:1，更优选为1～5:1。
10.根据权利要求6～9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述多酚化合物为四甲基双酚A和四甲基双酚M，四甲基双酚A和四甲基双酚M的质量比为0.1～10:1，优选为0.5～8:1，进一步优选为0.5～5:1，更进一步优选为0.5～3:1。
...【技术特征摘要】
1.一种多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，其数均分子量为1000～6000，优选数均分子量为1500～3000，其结构式如下述式(1)所示：
2.根据权利要求1所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，所述卤素选自氯和溴；
3.根据权利要求1或2所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，所述r1、r3选自c1-c6的烷基，r2、r4为氢；
4.根据权利要求1～3中任一项所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，所述r5、r6选自甲基或乙基；
5.根据权利要求1～4中任一项所述的多官能聚亚芳基醚树脂，其特征在于，其特性粘度为0.04～0.20dl/g，优选为0.06～0.14dl/g。
6.一种多官能聚亚芳基醚树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述单酚化...
【专利技术属性】
技术研发人员：唐磊，刁兆银，李枝芳，李修成，李杨，
申请(专利权)人：山东圣泉新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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